1、实验一 有机酸摩尔质量的测定1、 NaOH 与 CO2 反应生成 Na2CO3，所以 NaOH 标准溶液部分变质。甲基橙变色范围为pH3.14.4,酚酞变色范围为 pH8.210.0, 所以用部分变质的 NaOH 标准溶液滴定同一种盐酸溶液，选用甲基橙作指示剂，可将 NaOH 和 Na2CO3 滴定完全，而若选用酚酞作指示剂，只能滴定出 NaOH 的量，不能滴定出 Na2CO3 的量。2、那要看他们的 Ka1，ka 2.Kan 的比值. 若浓度达到 0.1mol/l 左右，且 cKa=10-8 ,则可以用氢氧化钠滴定草酸不能被准确滴定，草酸 Ka15.9*10-2 ,Ka2(大约)=10-5。
2、两个电离常数级别相差不太大，所以不能准确被滴定草酸。3、不能。在酸碱滴定中，作为标定酸标准溶液的基准物质的弱酸盐，必须满足一定的水解程度，也就是说，它的电离平衡常数数量级不超过 10-6，而草酸的第一级电离平衡常数为5.910-2，不满足条件，所以不能用草酸钠作为酸碱滴定的基准物质。但草酸钠可以作为氧化还原滴定中标定高锰酸钾的基准物质。实验二 食用醋中总酸度的测定1、 C（NaOH）= m（邻苯二甲酸氢钾） /（M（邻苯二甲酸氢钾） V（NaOH）2、属于强碱滴定弱酸型的，最后生成的产物盐为强碱弱酸盐，且溶液呈碱性，所以用碱中变色的指示剂，可想而知酚酞最为理想。3、测定醋酸含量时，所用的蒸馏水
3、不能含有二氧化碳，否则会溶于水中生成碳酸，碳酸和醋酸都是弱酸，将同时被滴定实验三 混合碱中各组分含量的测定1、 V1=V2 时，混合碱只含 Na2C03； V1=0 ，V20 时，混合碱液只含 NaHCO3V2=0 ，V10 时，混合碱只含 NaOH当 V1 V2， V2 0 时，混和碱组成为 NaOH 与 Na2CO3； 当 V2 V1，V1 0，混和碱组成为 Na2CO3 与 NaHCO3。2、应采用甲基橙做指示剂。在混合碱中加入甲基橙指示剂。用盐酸标准溶液滴定至由黄变橙，即位终点。3、如果滴定速度太快，摇动不均匀，使滴入的 HCl 局部过浓致使 NaHCO3 迅速转变为H2CO3 并分解
4、为 CO2，将会导致第一个测量组分值偏高，而第二个测量组分值偏低。4、无水碳酸钠吸水，会导致滴定用的盐酸体积减小，使得标定的盐酸浓度比实际浓度要大。实验四 阿司匹林药片中乙酰水杨酸含量的测定1、滴定反应为返滴定的反应为因此 1mol 乙酰水杨酸消耗 2molNaOH；回滴后的成分为 和 NaCl2、关系式如下： 10)m( )M(HCl(Vlc10)NaO(V)aH(c21)( 药 粉 乙 酰 水 杨 酸乙 酰 水 杨 酸 式中： ， ， ， ，%/1Lmol/c/Vg/ol/3、可以。因为 ，3a0K实验五 磷矿中 P2O5 含量的测定1、 磷矿石的成分为 3Ca3(PO4)2CaR2，R
5、代表卤素，是碱不溶性的，溶于酸。2、1P O 2P2H PO 4226NaOHWp=(62/142)*WPO 实验六 尿素中氮含量的测定1、硝酸铵 NH4NO3 中含氮量的测定不能用甲醛法，因为 NO3 - 上的 N 无法用甲醛法进行测定。 硝酸铵 NH4NO3 中铵根含量的测定可以用甲醛法。碳酸氢铵 NH4HCO3 中含氮量、铵根含量的测定不能用甲醛法，因用 NaOH 溶液滴定时， HCO3 - 中的 H+ 同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。2、以酚酞为指示剂会产生负误差，因为有部分 NH4+被中和。所用的碱偏多，从而滴定待测溶液用的碱量偏小。3、要准确控制，不足是消耗氢氧化钠偏大，使测出氮
6、的含量偏高，反之，过量则偏低。碱加过量了滴加 0.5molL-1H2SO4 溶液至试液为橙红或红色，再用 0.1molL-1NaOH 溶液滴定至纯黄，10s 后为金黄。不需要记录不会影响氮含量的测定。4、红色和第一次出现金黄色及纯黄色，是指示剂甲基红的颜色变化，待过纯黄后，再出现第二次的金黄，已到终点，此时是指示剂酚酞的颜色变化在起作用。 实验七 醋酸钠含量的测定1. 什么是非水滴定？在水以外的溶剂中进行滴定的方法。又称非水溶液滴定。现多指在非水溶液中的酸碱滴定法，主要用于有机化合物的分析。使用非水溶剂，可以增大样品的溶解度，同时可增强其酸碱性，使在水中不能进行完全的滴定反应可顺利进行，对有机
7、弱酸、弱碱可以得到明显的终点突跃。水中只能滴定 pK（K 为电离常数）小于 8 的化合物，在非水溶液中则可滴定 pK 小于 13 的物质,因此 ,此法已广泛应用于有机酸碱的测定中。2. NaAc 在水中的 pH 值与在冰醋酸溶剂中的 pH 值是否一样，为什么？不一样；NaAc 在水中水解平衡：Ac -+H2O=HAc+OH- 呈碱性，而在冰醋酸中，冰醋酸就是 HAc，抑制水解，PH 会比在水中小。3. 冰 HAc-HClO4 滴定剂中为什么加入醋酸酐呢？因为这是非水滴定，不能有水的存在。加入醋酸酐后，如果有少量水吸入，或接触空气，进入的水与酸酐反应，酸酐生成的还是 HAC，这样，可以防止滴定剂
8、里有水。4. 邻苯二甲酸氢钾常用于标定 NaOH 溶液的浓度，为何在本实验中为标定 HClO4-HAc 的基准物质？由于高氯酸是具有强氧化性的酸性物质，若使用普通滴定剂，高氯酸会将终点指示剂氧化为无色，无法确定滴定终点。所以采用邻苯二甲酸氢钾在冰醋酸中进行滴定。反应方程式为：HOOCC 6H4COOK+HClO4C 6H4(COOH)2+KClO4。实验八 -氨基酸含量的测定1. 氨基乙酸在蒸馏水中以何种状态存在？pH 值不同，离子存在的状态会有差别。碱性条件下，羧基以负离子存在，氨基不带电荷；酸性条件，氨基以铵根正离子，羧基不带电荷；一定 pH 范围内，羧基负离子，氨基正离子同时存在。因此有
9、 4 种：带正电、带负电、同时带正电和负电、不带电。2. 乙酸酐的作用是什么？因为这是非水滴定，在无水冰醋酸中用 HClO4 滴定 a-氨基酸中的氨基，不能有水的存在。加入醋酸酐后，如果有少量水吸入，或接触空气，进入的水与酸酐反应，酸酐生成的还是 HAC，这样，可以防止滴定剂里有水。3. 水与冰醋酸分别对 HClO4，H 2SO4，HCl 和 HNO3 是什么溶剂？水对这四种酸起拉平作用，而冰醋酸对这四种酸起区分作用。实验九 HCl 和 HAc 混合液的电位滴定1. 酸度计测量未知溶液的 pH 值前，为什么要用标准缓冲溶液定位？一是用来校正所测数据是否准确，二是酸度计的工作原理，用标准溶液绘制
10、 pH 值与电压的工作曲线，得到曲线方程后，将未知溶液测的电压带入方程即可知道该溶液的 pH值。2. 酸度计测量缓冲溶液 pH 值的原理是什么？Nernst 方程 E=K-RT/F*lnaH其中 K 为电极常数；R 为气体常数；T 为绝对温度；F 为法拉第常数，在 25时 E=K-0.059pH 即在一定条件下，E 和 pH 有线性关系。测定 pH 时，玻璃电极、待测溶液和指示电极如饱和甘汞电极组成原电池（-）玻璃电极|待测溶液|SCE（+） ，电池电动势 =E SCE-E，则可由测得的电动势计算溶液 pH 值。在测定前需用已知 pH 的标准缓冲液对仪器进行定位，使读数恰好为标准缓冲液 pH。
11、选用的标准缓冲液 pH 值应尽可能与待测溶液 pH 值接近。3. 0.02 molL-1HAc 与 0.2 molL-1HCl 混合液的 pH 值是多少？实验所得值与理论计算值比较，相对误差是多少？4. 滴定至 pH=4.00,7.00 时，问各有多少 HAc 参加反应？实验 11 水的总硬度的测量1. 答：在 pH6.3-11.3 的水溶液中，指示剂铬黑 T 本身呈蓝色，它与钙镁离子形成的配合物为紫红色，滴定由紫变蓝为终点。加入 pH=10 的氨性缓冲溶液，方便达到滴定终点。2. 答：指示剂铬黑 T 与镁离子的配合物比与钙离子的配合物稳定，如果水样中没有或者含极少的镁离子，终点变色会不够敏锐
12、。因此要加入 Mg-EDTA.。计算过程会减去配置的用量，对测量结果无影响。实验 121， 答：参考实验 132， 答：不能，这样会造成最后铝含量无法测定3， 答：调节体系 PH，方便滴定 Mg2+。实验 13 合金中铝含量的测定. 答：因为此实验采用返滴定法，最后被置换出来的与 Al3+等量，这才是需要测定的铝含量。可以，需要在滴定测出 Zn2+的浓度。. 答:参照上一问，不需要。. 答：不能因为铝离子与 EDTA 反应速度很慢，且对指示剂有封闭作用。实验 14 铋铅合金中铋铅含量的分析1 答：可用铬黑 T，铬蓝 K，二甲酚橙等，氨性缓冲溶液，加入的目的在于调节体系 pH 继续滴定铅离子。2
13、 答：不能。在选择缓冲溶液时，不仅要考虑它的缓冲范围或缓冲容量，还要注意可能引起的副反应。再滴定 Pb2+时，若用 NaAc 调酸度时，Ac-能与 Pb2+形成络合物，影响 Pb2+的准确滴定，所以用六亚四基四胺调酸度。实验 15 镀铜锡镍合金溶液中铜，锡，镍的连续测定1.答：用到了置换滴定，返滴定铜、锡、镍都能与 EDTA 生成稳定的络合物，它们的 lgK 值分别为：18.80，22.11 ，18.62。向溶液中先加入过量的 EDTA，加热煮沸 23min，使 Cu，Sn，Ni 与 EDTA 完全络合。然后加入硫脲使与 Cu 络合的 EDTA 全部释放出来(其中包括过量的 EDTA)，此时
14、Sn2+ ，Ni2+与 EDTA 的络合物不受影响。再用六次甲基四胺溶液调节 pH=56，以 XO 为指示剂，以锌标准溶液滴定全部释放出来的 EDTA，此时滴定用去锌标准溶液的体积为 V1。然后加入NH4F 使与锡络合的 EDTA 释放出来，再用锌标准溶液滴定 EDTA，此时，消耗锌标准溶液的体积为 V2。 另取一份试剂，不加任何掩蔽剂和解蔽剂，调节试液 pH56 ，以 XO 为指示剂，用锌标准溶液滴定过量的 EDTA，用差减法求出 Cu，Ni 的含量实验 163拟定牛奶和钙奶等液体钙制剂测定方法。 答：确量取样品后将样品加热至粘稠状然后转入坩埚中 然后经烘干、炭化、灰化后放入高温炉中灼烧为固
15、体粉末 冷却后用盐酸将固体溶解，定容 准确量取上述溶液，加入掩蔽剂等，以 EBT 作指示剂，用 EDTA 标准溶液滴定至终点实验 171 简述二甲酚橙的变色原理 答：二甲酚橙与溶液中的铅离子结合，形成红色络合物，使溶液显红色。用 EDTA 滴定到终点后，EDTA 与全部铅离子结合生成比二甲酚橙 -铅离子更稳定的络合物，游离出指示剂，使溶液呈亮黄色。 2溶解保险丝时能否用 HCl 和 H2SO4，为什么？ 答：不能，因为溶解后生成的硫酸铅是难溶物，不能进行滴定实验 18实验 191.用高锰酸钾法测定 H2O2 时，能否用 HNO3 或 HCl 来控制酸度？答：用高锰酸钾法测定 H2O2 时，不能
16、用 HCl 或 HNO3 来控制酸度，因 HCl 具有还原性，HNO3 具有氧化性。2.用高锰酸钾法测定 H2O2 时，为何不能通过加热来加速反应？答：因 H2O2 在加热时易分解，所以用高锰酸钾法测定 H2O2 时，不能通过加热来加速反应。实验 20. 答：在生成草酸钙沉淀的过程中，应用甲基橙指示剂控制体系的酸度在 pH=4 左 右，如果酸度过高，一方面受酸效应的影响，沉淀不完全；另一方面，会促使 H2C2O4 分解。酸度过低, KMnO4 易分解成 MnO2。. 答：在标定 KMnO4 标准溶液时及用 KMnO4 溶液滴定 CaC2O4 的过程中，溶液应加热到 75 80（触摸烧杯壁感觉烫
17、手）时进行滴定，因为在室温下, 高锰酸钾与 CaC2O4和 Na2C2O4 反应缓慢，但是温度不宜过高，若高于 90 ，H2C2O4 易发生分解。在滴定终点时，溶液的温度不应低于 60。. 答：. 答：实验 20 石灰石中钙含量的测定1 答：在生成草酸钙沉淀的过程中，应用甲基橙指示剂控制体系的酸度在 pH=4 左右，如果酸度过高，一方面受酸效应的影响，沉淀不完全；另一方面，会促使 H2C2O4 分解。酸度过低，KMnO 4 易分解成 MnO2.2 答：通常，当沉淀剂加入到试液中时，由于来不及扩散，所以在两种溶液混合的地方，沉淀剂的浓度比溶液中其他地方的浓度高。这种现象称为“局部过浓” 。局部过
18、浓使部分溶液的相对过饱和度变大，导致均相成核，易获得颗粒较小、纯度差的沉淀。在不断地搅拌下，缓慢地加入沉淀剂，可以减小局部过浓。在热溶液中加入是因为一方面可增大沉淀的溶解度，降低溶液的相对过饱和度，以便获得大的晶粒;另一方面又能减少杂质的吸附量。此外，升高溶液的温度，可以增加构晶离子的扩散速度，从而加快晶体的成长。3 答： 在酸性溶液中，高锰酸钾氧化氯离子，使实验结果偏高。4 答：高锰酸钾法测定钙含量实际上是利用 KMNO4 与草酸 H2C2O4反应，属于间接测定。优点：自身颜色变化明显（紫红色到浅粉色） ，不需要用指示剂，易于观察滴定终点。缺点：操作过程繁琐，首先需要加草酸盐形成 CaC2O
19、4沉淀，再加入 H2SO4，析出草酸，再滴定草酸含量。误差可能略大，计算较络合滴定稍繁。络合滴定法测定钙含量，利用 EDTA 二钠盐，螯合滴定，属于直接测定。优点：螯合反应灵敏，稳定，1:1 配合，易于计算。误差小，常用于测定钙离子含量（比如水硬度测试） 。缺点：与高锰酸钾法比，须加入氨缓冲溶液调解 PH，以及铬黑 T 作指示剂，且要在温水浴，否则影响指示剂变色。这一点较为繁琐。实验 21 水样中化学耗氧量的测定1 答：红色消失说明样品的 COD 过高，高锰酸钾的量不够，需要补加高锰酸钾。2 答：绿色是溶液中的还原性物质与重铬酸钾反应得到三价铬离子的颜色，溶液变绿说重铬酸钾的量可能不够，需要再
20、加入重铬酸钾。3 答：分析过程中，水样中 Cl-易被氧化剂氧化，大量的 Cl-使得 COD 测定结果偏高。加入硫酸从而使氯离子与其水中的金属离子形成络合物。4 答：水样的化学需氧量的测定，可以很好的评估水样受污染的程度。在饮用水的标准中类和类水化学需氧量(COD)15、类水化学需氧量(COD)20、类水化学需氧量(COD)30、类水化学需氧量(COD) 40 。COD 的数值越大表明水体的污染情况越严重。实验 22 铜合金中铜含量的间接碘量法测定1 答：Fe 3+能氧化 I-，对测定有干扰，可加入 NH4HF2 掩蔽。NH4HF2（即 NH4FHF）是一种很好的缓冲溶液，因 HF 的 Ka=6
21、.610-4，故能使溶液的 pH 值保持在 3.04.0 之间。因CuI 沉淀表面吸附 I2，这部分 I2 不能被滴定，会造成结果偏低。加入 NH4SCN（或 KSCN）溶液，使 CuI 转化为溶解度更小的 CuSCN，而 CuSCN 不吸附 I2，从而使被吸附的那部分 I2 释放出来，提高了测定的准确度。但为了防止 I2 对 SCN-的氧化，NH 4SCN（或 KSCN）应在临近终点时加入。2.答：3 答：不能，因为碘量法是在弱酸性环境中进行，NO3- 在弱酸环境中有强氧化性，会影响测定结果。4 答：中性或碱性环境 Cu2+直接水解为 Cu(OH)2,沉淀，无法进行，只有弱酸性环境才能顺利完
22、成 Cu2+ +3I-=I2+CuI 的反应。强酸性环境时，I-易被空气中的氧气氧化。实验 23 漂白粉中有效氯的测定1 答：尽量保证浊液中漂白粉分布的均一性，减小滴定测量误差。2 答：有效氯的相对偏差较小，结果可信度较高；总钙量的相对偏差较大，可能存在较大实验误差。误差可能来源有： （1.）滴定终点把握不准确。 （2 ）.用完药品后未能及时盖住，标准液不标准了。 （3）.固体未完全溶解。 （4 ）.溶液未混合均匀就开始滴定。 （5）.滴定时间过长，有部分氯逸出，导致结果不准确。实验 24 苯酚纯度的测定1 答：反应中产生的 Br2 不能用 Na2S2O3 直接滴定，因为 Br2 比 I2 的
23、氧化能力强得多，Br 2 将 S2O32-不定量地氧化为 SO42-。所以不能直接用 S2O32-滴定析出的 Br2，而要加 KI 使之转化 为 I2，再与 S2O32-定量反应。2 答：Br 2 是否挥发，试剂是否有杂质，器皿是否干净。这些可以设置空白试验3 答：用力摇匀是为了使反应物充分接触。此一定量的 KBrO3 与过量的 KBr 在酸性介质中反应产生一定量的 Br2，然后 Br2 与苯酚发 生取代反应，生成稳定的白色三溴苯酚沉淀和Br2。实验 25 维生素 C 制剂及果蔬中抗坏血酸含量的碘量法测定1.答：防止碘被氧化，增加碘的溶解度。2.答：维生素 C 很容易被氧化,所以要尽量除去水中
24、溶解氧。3.答：误差来源：1、滴定终点的确定2、碘标准溶液和被滴定碘溶液的挥发3、滴定剂量的控制4、碘标准溶液在酸性、碱性的溶液当中，发生分解。防止措施：1、标准溶液临配时配制，以防碘的挥发。2、时刻观察被滴定溶液的颜色。3、控制好滴定时的溶剂量，不要滴定过快。4、使滴定溶液保持中性。实验 26 铁矿石中铁含量的测定1.答：滴定前加入磷酸能络合滴定过程中生成的三价铁，使之成为无色的磷酸络合物，使滴定终点的颜色不受干扰，同时降低三价铁电位数，使终点不至于提前，使终点更加敏锐、突跃。2.答：用 SnCl2 还原 Fe3+时, 溶液的温度不能太低 ,否则反应速度慢 ,黄色褪去不易观察,使SnCl2
25、过量太多不易除去。SnCl2 不足：Fe 3+无法完全被还原为 Fe2+，消耗 K2Cr2O7 的体积偏小，测量值偏小。SnCl2 过量：过量的 Sn2+会被 K2Cr2O7 氧化，使得消耗 K2Cr2O7 的体积偏大，测量值偏大。实验 27 注射液中葡萄糖含量的测定1. 答：防止碘被氧化，增加碘的溶解度。配制标准碘溶液一般是先配成近似浓度的溶液，然后进行标定。2.答：误差来源：1、滴定终点的确定2、碘标准溶液和被滴定碘溶液的挥发3、滴定剂量的控制4、碘标准溶液在酸性、碱性的溶液当中，发生分解。防止措施：1、标准溶液临配时配制，以防碘的挥发。2、时刻观察被滴定溶液的颜色。3、控制好滴定时的溶剂
26、量，不要滴定过快。4、使滴定溶液保持中性。实验 28 胱氨酸含量的测定1 常温下，溴单质为液态，易挥发，滴定过程中挥发，导致较大的误差。2 （1）滴定终点的确定（2 ）碘标准溶液和被滴定碘溶液的挥发（3 ）滴定剂量的控制（4）碘标准溶液在酸性、碱性的溶液当中，发生分解。3.4空白试验就是不带试样的试验。所有操作与样品试验一致。化学分析实验中，做空白的意义主要是检测试剂、水的纯度，从试样分析结果中扣除空白值，就可以校正由于试剂和水不纯等原因所引起的误差。所以不论是滴定法还是重量法都要带空白。实验 29 没有问答题目实验 30 水中铬离子的分离及测定1 答：离子交换树脂是具有可交换的有机高分子化合物。它们为阳离子交换树脂和阴离子交换树脂，分别能与溶液中的阳离子和阴离子发生交换反应，离子交换反应可逆的，故用酸或碱浸泡（反应交换）使用过的离子交换树脂，就可以使其再生继续使用。2 答：交换柱的直径大、流速慢对分离越好.交换柱的直径小、流速快分离差些实验 31 铁矿中镍含量的测定1 答：丁二酮肟在微酸性(pH5.5) 、中性、弱碱性溶液中和镍生成微溶于水的螯合物，该螯合物能溶于乙醇、氯仿、四氯化碳等有机溶剂.因此为了接下来显色环境做准备。
