1、实验二 容量仪器的校正一、目的要求1了解容量仪器校正的意义。 2掌握容量仪器校正的方法。二、实验原理定量分析中要用到各种容量仪器，如滴定管、移液管和量瓶，它们的容积在生产过程中已经检定，其所刻容积有一定的精确度，可满足一般分析的要求。但也常有质量不合格的产品流人市场，如果不预先进行校正，就可能给实验结果带来误差。因此，在滴定分析中，特别是在准确度要求较高的分析工作中，必须对容量仪器的容积进行校正。校正的方法有称量法和相对校正法 称量法的原理是，称量一定温度下校正容器中容纳或放出纯水的质量，根据该温度下纯水的密度即可计算出被校正容器的实际容积。测量液体体积的基本单位是毫升(ml)。1ml 是指在
2、真空中 1g 纯水在最大密度时(3.98 )所占的体积。换句话说，在 3.98和真空中称量所得的水的克数，在数值上等于它的体积毫升数。 由于玻璃的热胀冷缩，所以在不同温度下，玻璃容器的容积也不同。因此，规定使用玻璃容器的标准温度为 20。各种容器上标出的刻度和容积，称为在标准温度 20时容器的标准容积。但是，在实际校正工作中，容器中水的质量是在室温下和空气中称量的。因此必须考虑如下三个方面的影响：(1)由于空气浮力使质量改变的校正：(2)由于水的密度随温度而改变的校正；(3)由于玻璃容器本身容积随温度而改变的校正。综合上述影响，可得出在 20容积为 lml 的玻璃容器，在不同温度时所盛水的质量
3、见表 21。据此可用下式计算容器的校正值。 tdmV20式中：V 20 为在 20时容器的真实容积；为在空气中 t时水的质量；tm为 t时在空气中用黄铜砝码称量 1 ml 水(在玻璃容器中) 的质量。td如某支 25 ml 移液管在 25放出的纯水质量为 24.921 g，则该移液管在 20的实际容积为： )(02.59617.024mlV即这支移液管的校正值为 25.0225.00 = +0.02(ml)表 2-1 不同温度下 1ml 向水在空气中的质量 (用黄铜砝码称量 )温度（） )/(mlgdt 温度（） )/mlgdt温度（） )/(mlgdt10 0.9983911 0.99833
4、12 0.9982413 0.9981514 0.9980415 0.9979216 0.9977817 0.9976418 0.9975119 0.9973420 0.9971821 0.9970022 0.9968023 0.9966024 0.9963825 0.9961726 0.9959327 0.9956928 0.9954429 0.9951830 0.9949131 0.9946432 0.9943433 0.9940634 0.9937535 0.99345校正不当和使用不当都是产生误差的主要原因，校正时必须仔细、正确地进行操作，使校正误差减至最小。凡要使用校正值的，其校正次
5、数不得少于 2 次。两次校正数据的偏差应不超过该容器容积所允许偏差的 1/4，以平均值为校正结果。在某些情况下，人们只要求两种容器之间有一定的比例关系，而无需知道它们的准确体积，这时可用容积相对校正法。经常配套使用的移液管和容量瓶，采用相对校正法更为重要。例如，用 25ml 移液管移取蒸馏水至干净且倒立晾干的 100ml 容量瓶中，到第 4 次后，观察瓶颈处水的弯月面下缘是否刚好与刻线上缘相切。若不相切，应重新作一记号为标线，以后此移液管和容量瓶配套使用时就用校正的标线。如要更全面、详细了解容量仪器的校正，可参考 JJGl9690常用玻璃量器检定规程。三、实验方法(一) 量瓶的校正将待校正的量
6、瓶洗净干燥，取烧杯盛放一定量蒸馏水，将量瓶及蒸馏水同时放于天平室中 20 min，使温度与空气的温度一致，记下蒸馏水的温度。将空的量瓶连同瓶塞一起称定质量。加蒸馏水至刻度，注意刻度之上及瓶外不可留有水珠 j 否则应用干燥滤纸擦干，盖上瓶塞，称定质量，减去空瓶质量即得量瓶中水的质量。从表 2-l 查出巩，按公式算出容量瓶的真实容积。如量瓶无刻度或与原刻度不符时，应刻上刻度或校正原来的刻度。方法是用纸条沿量瓶中水的凹面成切线贴成一圆圈，然后倒去水，在纸圈上涂上石蜡，再沿纸圈在石蜡上刻一圆圈，沿圆圈涂上氢氟酸，使氢氟酸与玻璃接触。2 min 后，洗去过量的氢氟酸并除去石蜡，即可见容量瓶上的新刻度(利
7、用氢氟酸能够腐蚀玻璃的原理) 。根据国家规定，不同容积量瓶允许的误差范围如下：体积（ml） 250 100 50 25 10 5 2允许误差(ml) 0.15 0.10 0.05 0.03 0.020 0.020 0.015(二)移液管的校正1取一洁净且外壁干燥的锥形瓶，称定质量，称准至 1mg。2取内壁已洗净的待校正的移液管，按照移液管的使用方法，吸取蒸馏水至刻度，将蒸馏水放入上述锥形瓶中，称定质量，记下水温。3由移液管转移到锥形瓶中的水的质量，从表 2-1 中查出 dt，按公式算出移液管的真实容积。4刻度吸管（吸管量）的校正方法，可按滴定管的校正法进行。根据国家的规定，不同容积移液管允许的
8、误差范围如下：体积（ml） 100 50 25 20 10 5 2 允许误差(ml) 0.08 0.05 0.030 0.030 0.020 0.015 0.010(三)滴定管的校正1取一洁净且外壁干燥的锥形瓶，称定质量，称准至 1mg。2将已洗净待校正的滴定管装入蒸馏水并将液面调节至 0.00 刻度处，记下水温，从滴定管放 5.00ml 水至锥形瓶中（根据滴定管大小及管径均匀情况，每次可放 5.00ml 或10.00ml） 。3称定“瓶+水”的质量，两次质量之差即为放出水的质量。根据放出水的质量，从表 2-1 查出 dt，即可算出滴定管 0.005.00ml 刻度之间的真实容积。4按上述方法
9、继续校正各段 0.0010.00ml、0.0015.00ml、0.0020.00ml 、的真实容积，注意每次都从滴定管 0.00ml 标线开始。5重复校正 1 次。两次校正所得同一刻度的体积相差不应大于 0.01ml。算出各体积处的校正值（两次平均值） 。以读数值为横坐标，校正值为纵坐标作校正曲线，以备滴定时查取。6校正时必须控制滴定管的流速，使每秒钟流出 34 滴，读数必须准确。根据国家规定，滴定管误差：50ml 为 0.05ml，25ml 为 0.04ml。滴定管的零至任意分量的误差均应符合规定。表 2-2 25ml 滴定管校准记录（水温 ）分段（ml）称量记录（g） 水的质量（g） 实际
10、体积（ml）校正值（ml）瓶 瓶+水 瓶 瓶+水 1 2 平均 V=VV 2005.00010.00015.00020.00025.00四、注意事项1校正容量仪器所用蒸馏水应预先放在天平室，使其与天平室的温度达到平衡。2待校正的仪器，应仔细洗涤至内壁完全不挂水珠。3容量瓶校正时，注意刻度上方的瓶内壁不得挂水珠；校正时所用锥形瓶，必须干净，瓶外须干燥。4一般每个仪器应校正两次，即做平行试验两次。5在分析天平上称量盛水锥形瓶时，应暂时将天平箱内的硅胶取出，实验完成后再把硅胶放回天平箱内。五、思考题1为什么要进行容量仪器的校正？2在开始放水前，若滴定管和移液管尖端或外壁挂有水珠，该怎么办？3称量时应将天平箱内干燥剂取出，为什么？4校正容量瓶、移液管、滴定管时，这些玻璃仪器是否均需预先干燥？为什么？
