1、醋酸解离常数的测定目的要求（1）了解对消法测电动势的基本原理，熟悉 EM-3C 电子电位差计的使用方法；（2）学习电极及盐桥的使用方法，学会电池的装配方法；（3）掌握可逆电池电动势测定的应用。基本原理利用各种氢离子指示电极与参比电极组成电池，即可从测得的电池电动势算出溶液的 pH 值，常用指示电极有：氢电极、醌氢醌电极和玻璃电极。今讨论醌氢醌(QH 2Q)电极。QH 2Q 为醌(Q)与氢醌(H 2Q)的 等分 子 化 合 物 ，在水溶液中部分分解。(QH2Q) (Q) (H2Q)醌氢醌在水中溶解度很小。将待测 pH 溶液用 QH2Q 饱和后，再插入一只光亮 Pt 电极就构成了 QH2Q 电极，
2、可用它构成如下电池：Hg(l)Hg 2Cl2(s)饱和 KCl 溶液由 QH2Q 饱和的待测 pH 溶液(H +)Pt (s)QH2Q 电极反应为：Q2H +2e H 2Q因为在稀溶液中 ，所以：+Hac22QHHQ.30pRTF2可见，QH 2Q 电极的作用相当于一个氢电极，电池的电动势为： 2QH.30pHRTEF和(1)2QHp( )2.30ET 和其中 0.6994 7.4 10 4 (t 25)， 0.2412 6.6l10 4 (t25) 2QH 饱 和 甘 汞1.75106 (t25)2。在 HAc 和 NaAc 组成的缓冲溶液中，由于同离子效应，当达到解离平衡时， 。根据酸性缓
3、冲溶液 pH 的计算公式为HAc0, c0, NaAcAc0, HAcHAca aNapK()lgpK()lg 对于由相同浓度 HAc 和 NaAc 组成的缓冲溶液，则有 ap(c)本实验中，量取两份相同体积、相同浓度的 HAc 溶液，在其中一份中滴加NaOH 溶液至恰好中和（以酚酞为指示剂），然后加入另一份 HAc 溶液，即得到等浓度的 HAc-NaAc 缓冲溶液，测其 pH 即可得到 及 。apK(HAc) a(c)一、仪器EM-3C 电子电位差计 1 套；Pt 电极 1 支；饱和甘汞电极 1 只；烧杯；移液管。二、试剂盐桥；KCl 饱和溶液；醌氢醌(固体)；未知浓度醋酸溶液；氢氧化钠溶液
4、0.1molL1； 2g/L 酚酞乙醇溶液 。3三、实验步骤1按 EM-3C 电子电位差计的操作步骤进行测定，并记录其结果；2分别装配下列五个电池，测定其电动势制备五种等浓度的 HAc 和 NaAc 混合溶液，测定 pH：用移液管从醋酸样品中依次分别取 1.00、2.00、5.00、10.00、25.00 ml HAc溶液于 1-5 号烧杯中，各加入 25ml 蒸馏水和 1 滴酚酞溶液后，分别用滴管滴加0.10molL1 NaOH 溶液至酚酞变色，半分钟内不退色为止，再依次用移液管取1.00、2.00、5.00、10.00、25.00 ml HAc 样品溶液分别加入到 1-5 号烧杯中，混合均
5、匀，得到五种等浓度的 HAc 和 NaAc 混合溶液。再分别于其中加入少量醌氢醌粉末，摇动使之溶解，但仍保持溶液中含少量固体，然后插入铂电极，架上盐桥与甘汞电极组成电池，测定以下电池的电动势Hg(l)Hg 2Cl2(s)饱和 KCl 溶液由 QH2Q 饱和的待测 pH 溶液Pt(s)四、数据处理上述所测得 5 个数据，由于实验误差可能不完全相同，可用下列方法处理，求 和标准偏差 s：apK(HAc)平 均 ai1apK(HAc)pK(HAc)=ni 实 验平 均 误差i： iaai=()平 均 实 验 标准偏差 s： 12nsni数据记录与结果处理序号 1 2 3 4 54EpHapK(HAc)实 验isap(c)平 均
