1、第二章 化学反应的基本原理和大气污染1、是非题（对的在括号内填“+”号，错的填“- ”号）（1） 为正值的反应均是自发反应。 （-rS）（2）某一给定反应达到平衡后，若平衡条件不变，分离除去某生成物，待达到新的平衡，则各反应物和生成物的分压或浓度分别保持原有定值。 （-）（3）对反应系统 。122()()(),(98.15)3.rmCsHOgHgKkJmol ?由于化学方程式两边物质的化学计量数（绝对值）的总和相等，所以增加总压力对平衡无影响。 （-）（4）上述（3）中反应达到平衡后，若升高温度，则正反应速率 （正）增加，v逆反应速率 （逆）减小，结果平衡向右移动。 （-v）（ 5）反应的级数
2、取决于反应方程式中反应物的化学计量数（绝对值） 。 （-）（6）催化剂能改变反应历程，降低反应的活化能，但不能改变反应的 。 rmG（+ ）（7）在常温常压下，空气中的N 2 和O 2 能长期存在而不化合生成 NO。且热力学计算表明 的 ，则N 2 和O 2混合气22()()gNg(98.15)0rmGK?必定也是动力学稳定系统。 （+ ）（8）已知 不会与 反应，但 的4Cl2HO422()()()4()ClHlCgHlaq，则必定是热力学不稳定而动力学稳定的系统。1(29.15)379.rmGKkJmol ?（+ ）2、选择题（将所有正确答案的标号填入空格内）（1）真实气体行为接近理想气体
3、性质的外部条件是 （b）（a）低温高压 （b）高温低压 （c ）低温低压 （d）高温高压（2）某温度时，反应 的标准平衡常数 ，22()()()HgBrrg2410K则反应 的标准平衡常数 等于 1()Brg（b）（a） （b） （c）214021402410（3）升高温度可以增加反应速率，最主要是因为 （b）（a）增加了分子总数（b）增加了活化分子的百分数（c）降低了反应的活化能（d）促使平衡向吸热方向移动(4)已知汽车尾气无害化反应 的221()()()()NOgCNgCO，要有利于取得有毒气体 和 的最大转化率，可采取(298.15)0rmHK的措施是 ( c )（a）低温低压 （b）高
4、温高压（c）低温高压 （d）高温低压（5）温度升高而一定增大的量是 ( bc )（a） （b）吸热反应的平衡常数rmG K（c）液体的饱和蒸气压 （d）反应的速率常数 k（6）一个化学反应达到平衡时，下列说法中正确的是 ( a )（a）各物质的浓度或分压不随时间而变化（b） =0rmG（c）正、逆反应的速率常数相等（d）如果寻找到该反应的高效催化剂，可提高其平衡转化率3、填空题（1）对于反应： 1223()3()();(298).2rmNgHNgHKkJmol ?若升高温度(约升高 100 K)，则下列各项将如何变化 (填写：不变，基本不变，增大或减小。)： 基本不变 ： 基本不变 rmrmS
5、： 增大 ： 减小 rGK： 增大 ： 增大 v（ 正 ） v（ 逆 ）（2）对于下列反应： 。若12()()();(298)17.5rmCsOgCHkJmol?增加总压力或升高温度或加入催化剂，则反应速率常数 (正)、 (逆)和反应速率 (正 )、 (逆)以及标准平衡常数 、平衡移动的方向等将如何?分别填人下v K表中。（正）k（逆）k（正）v（逆） K平衡移动方向增加总压力 不变 不变 增大 增大 不变 向左升高温度 增大 增大 增大 增大 增大 向右加催化剂 增大 增大 增大 增大 不变 不变（3）造成平流层中臭氧层破坏的主要物质有 CFC、哈龙、N2O、NO、CCl 4、CH 4 等；
6、主要的温室气体有 CO2、CH 4、N 2O、CFC、O 3 等 ；形成酸雨的大气污染物主要是 SO2、NO x 等 。4、不用查表，将下列物质按其标准 (298K)值由大到小的顺序排列，并简单mS说明理由。(a)K(s) （ b)Na(s) (c)Br2(1) (d) Br2 (g) (e)KCl(s)解： （298K）值由大到小的顺序为mS 2()dBrg2()crl()eKCls()as()bNas说明 （1）同一物质 气态时的熵大于液态时的；（2）一般（相对分子质量相近时）液体的熵大于固体物质的熵；（3）一般说来，当温度和聚集状态相同时，分子或晶体结构较复杂（内部微观粒子较多）的物质的
7、熵大于分子或晶体结构较简单（内部微观粒子较少）的物质的熵。K(s)和 Na(s)的原子结构属同一族，K 的结构较 Na 的复杂。5、定性判断下列反应或过程中熵变的数值是正值还是负值。（1）溶解少量食盐于水中；（2）活性炭表面吸附氧气；（3）碳与氧气反应生成一氧化碳。解：（1）熵变为正值；（2）熵变为负值；（3）熵变为正值。6、利用下列两个反应及其 （298K）值，计算 （s ）在 298K 时的标rmG34FeO准生成吉布斯函数。 12233()()();(298)7.2rmFesOgFesKkJmol ?2344rs解： （1）223()()()ese（2）234FOFOs，可得(1)4（3
8、）234()()()esges故 34, ,9898fmFeOrmGKG= ,1,2(2)(98)3r rmKGK= = -1015.511(742.)(7.)3kJmol?1kJol?7、通过热力学计算说明下列水结冰过程： 22()()HOls在 298K 标准状态时能否自发进行。已知冰在 298K 时的标准摩尔生成吉布斯函数为-236.7 。1kJmol?解： 22()()lHOs-237.129 -236.71(298)/fmGKkJl,(298)rBfmvGK=（-236.7 ）- （-237.129） =0.4 01kJmol?1kJol?故在 298K 的标准状态时，水结冰的过程不
9、能自发进行。8、试用教材附录 3 中的标准热力学数据，计算下列反应的 和(298)rmSK(29)rmGK(1) 23424()()FesHOlFeHg(2) ()ZnaqZn(3) 22()()()CslCOaq(4) 21(AgBrBrl解：（1） 23423()4()()()FesHlFeOsHg27.28 69.91 146.4 130.6841(298)/mSKJol?0 -237.129 -1015.4 0fGk,()(298)rmBmvSK=130.8644+146.4-69.9 14-27.283 1JmolK?= 307.7 1Jol?,(298)(298)rmBfmGKvG
10、K=（-1015.4）-（-237.129）4 1kJmol?= -66.9 1kJol?（2） 22()2()()()ZnsHaqZnHg41.63 0 -112.1 130.6841(98)/mSKJl0 0 -147.06 0fGko?,(2)(298)rmBmvSK=130.864+ （-112.1）-41.63 1JmolK?= -23.0 1Jol?,(298)(298)rmBfmGKvGK= -147.6 1kJl（3） 22()()()()CaOsHlCaqOHa39.75 69.91 -53.1 -10.751(298)/mSKJol?-604.03 -237.129 -55
11、3.58 -157.244fGk,()(298)rmBmvSK=(-10.75)2+(-53.1)-69.91-39.75 1JmolK?= -184.3 1Jol?,(298)(298)rmBfmGKvGK=（-157.244）2+(-553.58)-（-237.129）-(-604.03)1kJol?= -26.91 1kJmol?（4） 21()()()AgBrsBrl170.1 42.55 152.2311(298)/mSKJol?-96.90 0 0fGk,()(298)rmBmvSK=152.231 +42.55-170.111JmolK?= -54.1 Jol?,(298)(29
12、8)rmBfmGKvGK= 96.90 1kJl9、用锡石(SnO 2)制取金属锡，有建议可用下列几种方法：（1）单独加热矿石，使之分解。（2）用碳（以石墨计）还原矿石（加热产生CO 2） 。（3）用H 2（g）还原矿石（加热产生水蒸汽） 。今希望加热温度尽可能低一些。试通过计算，说明采用何种方法为宜。解：（1）单独加热矿石 SnO2 使之分解的温度条件估算 22()()SnOsg-580.7 0 01(298)/fmHKkJol?52.3 51.55 205.138S,()(298)rmBfmvHK= 580.7 1kJol?,(298)()rmBmSKvS=205.138+51.55-52
13、.3 1JmolK?= 204.4 1JolK?依据 ()(298)(298)0rmrmrmGTHTST580.7 /204.4 =2841K1kJl1Jl?（2）用碳还原矿石的温度条件估算 2 2()()()SnOsCSnsOg-580.7 0 0 -393.5091(98)/fmHKkJol?52.3 5.74 51.55 213.742S,()(298)rmBfmvHK= （-393.509 ）- （-580.7） 1kJmol?= 187.2 1kJol?,(298)(298)rmBmSKvSK=213.74+51.55-5.74-52.3 1JmolK?= 207.3 1Jol?T1
14、87.2 /207.3 =903.0Kkm1l（3）用 H2 还原矿石的温度条件估算 222()()()SnOsHgSnsOg-580.7 0 0 -241.8181(98)/fmKkJol?52.3 130.684 51.55 188.8252S,()(298)rmBfmHvHK= （-241.818 ）- （-580.7） 1kJmol?= 97.1 1kJol?,(298)(298)rmBmSKvSK=188.825+51.55-130.684-52.3 1JmolK?= 115.5 1Jol?T97.1 /115.5 =841Kkm1lK依据计算，用用 H2 还原可使矿石分解温度最低。
15、10、 糖在新陈代谢过程中所发生的总反应可用下式表示： 12222()()1()1()CHOsgCOHl若在人体内实际上只有 30上述总反加的标准吉布斯函数变可转变成为功(非体积功 )，则一食匙 (3.8g)糖在体温 37时进行新陈代谢，可以做多少功？解： 121222()()1()1()CHOsgCOgHl-2225.5 0 -393.509 -285.83(298)/fmHKkJol?360.2 205.138 213.74 69.911S,()(298)rmBfmvK= （-285.83 ）11+ （-393.509）12- （-2225.5） 1kJmol?= -5640.7 1kJo
16、l?,(298)(298)rmBmSKvSK=69.91 11+213.7412-205.13812-360.2 1JmolK?= 512.03 1Jol?()(298)(298)rmrmrmGTHKTS= -5640.7 -（273+37 ）K512.03310r 1kJl 1JolK?= -5799.4 o?转化为功（非体积功） w121() (30)%rmmCHOwGKM= = -19.3kJ113.8(579.4)4gkJolol?11、 计算利用水煤气制取合成天然气的下列反应在 523K 时(近似)的 值。K242()3()()()COgHCgO解：可利用公式 ()(98)(98)r
17、mrmrmGTKTS代入热力学化学数据，先求出反应的 。523rG42()()()()COgHCgHO-110.525 0 -74.81 -241.8181(298)/fmHKkJol?197.674 130.684 186.264 188.825S,()(298)rmBfmvHK= （-241.818 ）+ （-74.81）-（-110.525） 1kJmol?= -206.10 1kJol?,(298)(298)rmBmSKvSK=188.825+186.264-130.6843-197.674 1JmolK?= -214.637 1Jol?依据 ()(298)(298)rmrmrmGTHKTS52353rr r-206.10-523 （-214.637 ）10 -3 1kJmol?= -93.84 1kJol?11(93.84)0ln 2.653rmGmlKRTK 2.3610912、 某温度时 8.0molSO2 和 4.0molO2 在密闭容器中进行反应生成 SO3 气体，测得起始时和平衡时(温度不变)系统的总压力分别为 300 kPa 和 220 kPa。试利用上述实验数据求该温度时反应： 的标准平衡常数和223()()SOgSOg
