1、有机化学实验十一 醛和酮的鉴定1实验十二 醛和酮的鉴定一实验目的：1.通过实验进一步加深对醛、酮的化学性质的认识;2.通过醛、酮的特征反应，掌握鉴别醛、酮的化学方法;二实验重点和难点：1. 醛、酮的化学性质的认识;2. 鉴别醛、酮的化学方法;实验类型：基础性 实验学时：4 学时三实验装置和药品：主要实验仪器: 试管 滴管 酒精灯 试管夹 烧杯 锥形瓶 布氏漏斗抽滤瓶 pH 试纸 水浴装置主要化学试剂: 2,4二硝基苯肼试剂 乙醛水溶液 丙酮 苯乙酮 稀硫酸 浓硫酸95%乙醇 5%硝酸银 浓氨水 甲醛 苯甲醛 铬酸试剂 NaHSO3 溶液 10%氢氧化钠溶液 碘碘化钾溶液 正丁醛 Schiff
2、试剂 托伦试剂 费林试剂（I 和 II） 淀粉溶液 脱脂棉 浓 H2SO3四实验原理：（1）醛和酮都含有羰基,可与苯肼、2,4二硝基苯肼、亚硫酸氢钠、羟胺、氨基脲等羰基试剂发生亲核加成反应。所得产物经适当处理可得到原来的醛酮，这些反应可用来分离提纯和鉴别醛，酮。醛和酮在酸性条件下能与 2，4二硝基苯肼作用，生成黄色、橙色和橙红色的 2，4二硝基苯腙沉淀。 CR(H)O +NH22NOHCR()2+ H,4-,4 -2，4二硝基苯腙是有固定熔点的结晶，易从溶液中析出，即可作为检验醛，酮的定性试验，又可作为制备醛，酮衍生物的一种方法。（2）鉴于醛比酮易被氧化的性质，选用适当的氧化试剂可以区别，区别
3、醛，酮的一种灵敏的试剂是 Tollens 试剂，它是银氨络离子的碱性水溶液，反应时醛被氧化成酸，银离子被还原成银附着在试管壁上，故 Tollens 试验又称银镜反应。RCHO+2Ag(NH3)2+OH- 2Ag+RCO 2NH4 + H2O + 3NH3铬酸试验也可用来区别醛，酮，由于铬酸在室温下很容易将醛氧化为相应的羧酸，溶液由橘黄色变成绿色，酮在类似条件下不发生反应。3RCHO+H2Cr2O7+3H2SO43RCO 2H+Cr2(SO4)3+4H2O橘黄 绿色由于伯醇和仲醇也咳被铬酸氧化，因此铬酸试验不是鉴别醛的特征反应，只有通过用 2，4-二硝基苯肼鉴别出羧基后，才能用此法进一步区别醛和
4、酮。（3）一个鉴别甲基酮的简便方法是次碘酸钠试验，凡是有 CH3CO基团或其它易被次碘酸钠氧化成这种基团的化合物，如 CH3CH均能被次碘酸钠作用生成黄色的碘仿沉淀。RCOCH3+3NaIORCOCI 3+3NaOHRCOCI3+NaOHRCOONa+CHI 3(黄)（4）Fehling 试剂是由等体积的 CuSO4 溶液（Fehling I）和酒石酸钾纳的 NaOH 溶液（Fehling II）组成的。醛跟氢氧化铜反应(也裴林反应)：Cu(OH) 2 的碱溶液，能把脂肪醛氧化为羧酸，同时 Cu(OH)2 被还原为红色的 Cu2O 沉淀。也是检验醛基的一种方法。CuSO4+2NaOHCu(OH
5、) 2+Na 2SO4有机化学实验十一 醛和酮的鉴定2CH3CHO+2Cu(OH)2 CH3COOH+Cu2O+2H 2O酮的重要代表物是丙酮，它易挥发，易燃烧，能溶解许多有机物，是一种重要的有机溶剂，它没有还原性，不跟银氨溶液起银镜反应。（5）醛酮能与 NaHSO3 溶液反应，生成 -羟基磺酸钠沉淀。3NaHSO +CR()CR(H)3SONa五实验內容及步骤：12，4二硝基苯肼试验：取 3 支干燥洁净的试管，各加入 1mL 2，4- 二硝基苯肼，再依次加入 1-2 滴试样（1）乙醛、 （2）丙酮、 （3）苯乙酮溶液） ，摇匀静置片刻，观察结晶颜色，若无沉淀，则于水浴中加热。现象： 结论：
6、2Tollens 试验：取 4 支洁净的试管中分别加入 2mL 5%硝酸银，不断振荡下，逐滴加入浓氨水，开始时生成棕色沉淀，继续加入浓氨水至刚好溶解，再分别加入 2 滴试样，摇匀，静置，若无变化，50-60 0C 水浴温热几分钟，观察现象？试样：（1）甲醛水溶液、 （2）乙醛水溶液、 （3）丙酮、 （4）苯甲醛现象： 结论： 3醛、酮 -H 活泼性：碘仿试验：取 4 支洁净的试管，分别加入 1mL 蒸馏水和 3-4 滴试样，再分别加入 1mL 10%NaOH 溶液，滴加KI-I2 至溶液呈浅黄色，继续振荡至浅黄色消失，析出浅黄色沉淀，若无沉淀，则放在 50-600C 水浴中微热几分钟， （可补
7、加 KI-I2 溶液）观察结果。试样：（1）乙醛、 （2）正丁醛（3）丙酮、 （4）乙醇现象： 结论： 4. Fehling 试验：取 44 支洁净的试管，分别加入 Fehling 试剂 I 和 II 各 0.5mL ，然后依次加入 3-4 滴样品（1）甲醛水溶液（2）乙醛水溶液（3）丙酮（4）苯甲醛，振荡，水浴加热。现象： 结论： 5与饱和 NaHSO3 溶液反应取 4 支洁净的试管，分别加入 2mL 新配制的饱和 NaHSO3，分别滴加 1mL 试样，振荡置于冰水中冷却数分钟，观察沉淀析出的相对速度。试样：(1)甲醛水溶液 （2）乙醛水溶液、 （3）丙酮、 （4 ）苯甲醛、现象： 结论：
8、6. Schiff 试验在 4 支试管中分别加入 1ml 品红醛试剂（Schiff 试剂） ，然后分别滴加 2 滴试样，振荡摇匀，观察现象？试样：（1）甲醛、 （2）乙醛、(3)丙酮、(4)苯甲醛 现象：结论：7.淀粉水解反应：取一支干净试管，加入约 3mL 溶液，0.5mL 稀硫酸，于水浴中加热 5min，冷却加入 10%NaOH 溶液中和至中性，取 2 滴中性液于一干净试管中，加入 0.5mLFehling 试剂 I 和 0.5mL Fehling 试剂 II ，振荡，水浴加热。现象： 有机化学实验十一 醛和酮的鉴定3结论： 8. 纤维素试验取小团棉花与一干净试管中，加入 2-3 滴浓硫酸
9、，用玻璃埲搅拌成糊状，水浴加热，得一亮棕色溶液，取其一半，用 10%NaOH 溶液中和，再加入 2-3 滴 Fehling 试剂 I，振荡后，水浴加热。现象： 结论： 建议性质实验报告的书写：六实验注意事项：1 Tollens 试剂必须临时配制，进行实验时切忌用灯焰直接加热，以免发生爆炸。实验完毕后，应加入少许硝酸，立即煮沸洗去银镜。2 硝酸银溶液与皮肤接触，立即形成难于洗去的黑色金属银，故滴加和摇荡时应小心操作。七思考题：1.托伦试剂为什么要在临用时才配置？土伦实验完毕后，应该加入硝酸少许，立刻煮沸洗去银镜，为什么？2. 如何用简单的化学方法鉴定下列化合物？环己烷 环己烯 环己醇 苯甲醛 丙
10、酮3. 成败关键：银镜反应的实验效果主要在银氨溶液的配制和试管的清洁度。氨水用量的大小也是一个关键，直接加热或热水浴温度过高都可以造成银镜的质量问题。另外在新制的 Cu(OH)2 中碱的用量与实验结果关系也至为密切。与饱和 NaHSO3 溶液加成取 4 支干燥试管，各加入 2mL 新配置的饱和亚硫酸氢钠溶液，然后分别滴入 8-10 滴正丁醛、苯甲醛、丙酮、苯乙酮，用力振荡，使混合均匀，将试管置于冰水浴中冷却（为什么？） ，观察有无沉淀析出。记录沉淀析出所需时间。现象： 解释： 结论： 有机化学实验十一 醛和酮的鉴定4与 2,4二硝基苯肼作用：取 4 支干燥试管，各加入 2mL2,4二硝基苯肼试
11、剂，然后分别滴入 2-3 滴正丁醛、苯甲醛、丙酮、苯乙酮，用力振荡，使混合均匀，观察有无沉淀析出。如无，静置数分钟后观察；再无，可微热 30 秒后再振荡，冷却后再观察。现象： 解释： 结论： 特别注意：2,4二硝基苯肼的使用，其毒性较大，应该在通风橱内取用。注意安全！-氢原子的反应-碘仿反应取 5 支试管，各加入 1mL 碘碘化钾溶液，并分别加入 5 滴 40%乙醛水溶液、丙酮、乙醇、正丁醇、苯乙酮。然后再一边滴加 10%氢氧化钠溶液，一边振荡试管，直到碘的颜色接近消失。反应液呈微黄色为止。观察有无黄色沉淀。如无沉淀，可在 600C 水浴中温热 2-3 分钟。冷却后观察。比较各试管所得结果。现
12、象： 解释： 结论： 与弱氧化剂反应：（1） 银镜反应在洁净的试管（试管一定要干净，否则看不到银镜）中，加入 4mL 2%硝酸银溶液和 2 滴 5%氢氧化钠溶液，然后一边滴加 2%氨水，一边振摇试管，直到生成棕色氧化银沉淀刚好溶解为止。此即为托伦（Tollens ）试剂。将此溶液平均分置 4 支干净试管中，分别加入 3-4 滴甲醛、乙醛、丙酮、苯甲醛，振荡均匀，静置后观察。如无变化，可在 40500C 水浴中温热，有银镜生成，表明是醛类化合物。现象： 解释： 结论： (2)与费林试剂反应：将费林溶液 I 和费林溶液 II 各 4mL 加入到大试管中（费林溶液 I 和费林溶液 II，用时，再等量混合） ，混合均匀。然后平均分装到 4 支小试管中，分别在 4 支小试管中加入 10 滴甲醛、乙醛、丙酮、苯甲醛。振荡混匀，置于沸水浴中，加热 3-5 分钟，注意观察色变化及有无红色沉淀析出。现象： 解释： 结论：
