1、有机肥料 NY525-20122012-12-07 10:36 浏览：1113 次 供稿：江苏省农业环境监测与保护站有机肥料1 范围本文件规定了有机肥料的技术要求、试验方法、检验规则、标识、包装、运输和贮存。本文件适用于以畜禽粪便、动植物残体和以动植物产品为原料加工的下脚料为原料，并经发酵腐熟后制成的有机肥料。本文件不适用于绿肥、农家肥和其他农民自积自造的有机粪肥。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 601 化学试剂 滴定分析（容量分析）用标准溶液
2、制备GB/T 6679 固体化工产品采样通则GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T 8576 复混肥料中游离水含量测定 真空烘箱法GB 18382 肥料标识 内容和要求GB 18877 有机-无机复混肥料GB/T 19524.1 肥料中粪大肠菌群的测定GB/T 19524.2 肥料中蛔虫卵死亡率的测定HG/T 2843 化肥产品化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液NY 884 生物有机肥3 术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1 有机肥料 Organic Fertilizer善土壤肥力、提供植物营
3、养、提高作物品质。3.2 鲜样 Fresh Sample现场采集的有机肥料样品。4 要求4.1 外观颜色为褐色或灰褐色，粒状或粉状，均匀，无恶臭，无机械杂质。4.2 有机肥料的技术指标应符合表 1 的要求。表 1项 目 指 标有机质的质量分数（以烘干基计）/（% ） 45总养分（氮+五氧化二磷+ 氧化钾）的质量分数（以烘干基计）/（%） 5.0水分（鲜样）的质量分数/（%） 30酸碱度（pH） 5.58.54.3 有机肥料中重金属的限量指标应符合表 2 的要求。表 2项 目 限量指标总砷（As）（以烘干基计）/（mg/kg） 15总汞（Hg）（以烘干基计） /（mg/kg） 2总铅（Pb）（以
4、烘干基计） /（mg/kg） 50总镉（Cd）（以烘干基计） /（mg/kg） 3总铬（Cr）（以烘干基计）/（mg/kg） 1504.4 蛔虫卵死亡率和粪大肠菌群数指标应符合 NY 884 的要求。5 试验方法本文件中所用水应符合 GB/T 6682 中三级水的规定。所列试剂，除注明外，均指分析纯试剂。试验中所需标准溶液，按 HG/T 2843 规定制备。5.1 外观目视、鼻嗅测定。5.2 有机质含量测定(重铬酸钾容量法)5.2.1 方法原理用定量的重铬酸钾 硫酸溶液，在加热条件下，使有机肥料中的有机碳氧化，多余的重铬酸钾用硫酸亚铁标准溶液滴定，同时以二氧化硅为添加物作空白试验。根据氧化前后
5、氧化剂消耗量，计算有机碳含量，乘以系数 1.724，为有机质含量。5.2.2 仪器、设备实验室常用仪器设备。5.2.3 试剂及制备5.2.3.1 二氧化硅：粉末状。5.2.3.2 硫酸(1.84)。5.2.3.3 重铬酸钾(K2Cr2O7)标准溶液：c(1/6 K2Cr2O7)=0.1mol/L。称取经过 130烘 3h 4h 的重铬酸钾（基准试剂） 4.9031g，先用少量水溶解，然后转移入 1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀备用。5.2.3.4 重铬酸钾溶液：c(1/6 K2Cr2O7)=0.8mol/L。称取重铬酸钾(分析纯)80.0g，先用少量水溶解，然后转移入 1 L 容量瓶中，稀释
6、至刻度，摇匀备用。5.2.3.5 硫酸亚铁（FeSO4）标准溶液：c(FeSO4)=0.2mol/L。称取（FeSO47H2O）（分析纯）55.6g，溶于 900m L 水中，加硫酸（5.2.3.2）20m L 溶解，稀释定容至 1L，摇匀备用 (必要时过滤)。此溶液的准确浓度以 0.1mol/L 重铬酸钾标准溶液(5.2.3.3)标定，现用现标定。c(FeSO4)=0.2mol/L 标准溶液的标定：吸取重铬酸钾标准溶液 (5.2.3.3)20.00mL 加入 150mL 三角瓶中，加硫酸(5.2.3.2)3mL 5mL 和 2 滴 3 滴邻啡啰啉指示剂 (5.2.3.6)，用硫酸亚铁标准溶液
7、(5.2.3.5)滴定。根据硫酸亚铁标准溶液滴定时的消耗量按式（1）计算其准确浓度 c： （1）式中： c1重铬酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L ）；V1吸取重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；V2滴定时消耗硫酸亚铁标准溶液的体积，单位为毫升（mL）。5.2.3.6 邻啡啰啉指示剂称取硫酸亚铁（分析纯）0.695g 和邻啡啰啉（分析纯）1.485g 溶于 100mL 水,摇匀备用。此指示剂易变质，应密闭保存于棕色瓶中。5.2.4 测定步骤称取过 1mm 筛的风干试样 0.2g 0.5g（精确至 0.0001g），置于 500mL 的三角瓶中，准确加入 0.8 mol/L
8、重铬酸钾溶液(5.2.3.4)50.0mL，再加入 50.0 mL 浓硫酸（5.2.3.2 ），加一弯颈小漏斗，置于沸水中,待水沸腾后保持 30min。取出冷却至室温，用水冲洗小漏斗，洗液承接于三角瓶中。取下三角瓶，将反应物无损转入 250mL 容量瓶中，冷却至室温，定容，吸取 50.0mL 溶液于250mL 三角瓶内，加水约至 100mL 左右，加 2 滴 3 滴邻啡啰啉指示剂(5.2.3.6)，用 0.2mol/L 硫酸亚铁标准溶液(5.2.3.5)滴定近终点时，溶液由绿色变成暗绿色，再逐滴加入硫酸亚铁标准溶液直至生成砖红色为止。同时称取 0.2g(精确至 0.001g)二氧化硅(5.2.
9、3.1)代替试样，按照相同分析步骤，使用同样的试剂，进行空白试验。如果滴定试样所用硫酸亚铁标准溶液的用量不到空白试验所用硫酸亚铁标准溶液用量的三分之一时，则应减少称样量，重新测定。5.2.5 分析结果的表述有机质含量以肥料的质量分数表示，按式（2）计算： （2）式中：c硫酸亚铁标准溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V0 空白试验时，消耗硫酸亚铁标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；V 样品测定时，消耗硫酸亚铁标准溶液的体积，单位为毫升（mL ）；0.003四分之一碳原子的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）；1.724由有机碳换算为有机质的系数；1.5 氧化校正系数；m 风干样质量
10、，单位为克（g）；X0风干样含水量；D分取倍数，定容体积/分取体积，250/50。5.2.6 允许差5.2.6.1 取平行分析结果的算术平均值为测定结果。5.2.6.2 平行测定结果的绝对差值应符合表 3 要求。表 3有机质/（%） 绝对差值/（%）40 0.64055 0.855 1.0不同实验室测定结果的绝对差值应符合表 4 要求。表 4有机质()/(%) 绝对差值/（%）40 1.04055 1.555 2.05.3 总氮含量测定5.3.1 方法原理有机肥料中的有机氮经硫酸-过氧化氢消煮，转化为铵态氮。碱化后蒸馏出来的氨用硼酸溶液吸收，以标准酸溶液滴定，计算样品中总氮含量。5.3.2 试
11、剂5.3.2.1 硫酸（1.84）。5.3.2.2 30%过氧化氢。5.3.2.3 氢氧化钠溶液：质量浓度为 40%的溶液。称取 40g 氢氧化钠（化学纯）溶于 100mL 水中。5.3.2.4 2%（m/V）硼酸溶液： 称取 20g 硼酸溶于水中，稀释至 1L。5.3.2.5 定氮混合指示剂：称取 0.5g 溴甲酚绿和 0.1g 甲基红溶于 100mL95%乙醇中。5.3.2.6 硼酸-指示剂混合液：每升 2%硼酸（5.3.2.4）溶液中加入 20 mL 定氮混合指示剂（5.3.2.5，）并用稀碱或稀酸调至红紫色（ pH 约 4.5）。此溶液放置时间不宜过长，如在使用过程中 pH 值有变化，
12、需随时用稀碱或稀酸调节。5.3.2.7 硫酸c(1/2H2SO4)=0.05mol/L或盐酸c(HCl)=0.05mol/L标准溶液：配制和标定，按照GB/T 601 进行。5.3.3 仪器、设备实验室常用仪器设备和定氮蒸馏装置或凯氏定氮仪。5.3.4 分析步骤5.3.4.1 试样溶液制备称取过 1mm 筛的风干试样 0.5g 1.0g（精确至 0.0001g），置于开氏烧瓶底部，用少量水冲洗沾附在瓶壁上的试样，加 5mL 硫酸(5.3.2.1) 和 1.5mL 过氧化氢(5.3.2.2)，小心摇匀，瓶口放一弯颈小漏斗，放置过夜。在可调电炉上缓慢升温至硫酸冒烟，取下，稍冷加 15 滴过氧化氢，
13、轻轻摇动开氏烧瓶，加热 10min，取下，稍冷后再加 5 滴 10 滴过氧化氢并分次消煮，直至溶液呈无色或淡黄色清液后，继续加热 10min，除尽剩余的过氧化氢。取下稍冷，小心加水至 20mL 30mL，加热至沸。取下冷却，用少量水冲洗弯颈小漏斗，洗液收入原开氏烧瓶中。将消煮液移入 100mL 容量瓶中，加水定容，静置澄清或用无磷滤纸干过滤到具塞三角瓶中，备用。5.3.4.2 空白试验除不加试样外，试剂用量和操作同 5.3.4.1。5.3.4.3 测定5.3.4.3.1 蒸馏前检查蒸馏装置是否漏气，并进行空蒸馏清洗管道。5.3.4.3.2 吸取消煮清液 50.0mL 于蒸馏瓶内，加入 200m
14、L 水。于 250mL 三角瓶加入 10mL 硼酸-指示剂混合液(5.3.2.6)承接于冷凝管下端，管口插入硼酸液面中。由筒型漏斗向蒸馏瓶内缓慢加入 15mL 氢氧化钠溶液 (5.3.2.3)，关好活塞。加热蒸馏，待馏出液体积约 100mL，即可停止蒸馏。5.3.4.3.3 用硫酸标准溶液或盐酸标准溶液(5.3.2.7)滴定馏出液，由蓝色刚变至紫红色为终点。记录消耗酸标准溶液的体积（mL）。空白测定所消耗酸标准溶液的体积不得超过 0.1mL，否则应重新测定。5.3.5 分析结果的表述肥料的总氮含量以肥料的质量分数表示，按式（3）计算： （3）式中：c 酸标准溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升（mo
15、l/L）；V0空白滴定消耗标准酸溶液的体积，单位为毫升（mL）；V试液滴定消耗标准酸溶液的体积，单位为毫升（mL）；0.014氮的摩尔质量，单位为克每摩尔（ g/mol）；m风干样质量，单位为克（g）；X0风干样含水量；D分取倍数，定容体积/分取体积，100/50。所得结果应表示至两位小数。5.3.6 允许差5.3.6.1 取两个平行测定结果的算术平均值作为测定结果。5.3.6.2 两个平行测定结果允许绝对差应符合表 5 要求。表 5氮（N）/（%） 允许差/（%）N 0.50 0.020.50 N 1.00 0.04N 1.00 0.065.4 磷含量测定5.4.1 方法原理有机肥料试样采用
16、硫酸和过氧化氢消煮，在一定酸度下，待测液中的磷酸根离子与偏钒酸和钼酸反应形成黄色三元杂多酸。在一定浓度范围 1mg/L 20mg/L 内，黄色溶液的吸光度与含磷量呈正比例关系，用分光光度法定量磷。5.4.2 试剂5.4.2.1 硫酸（1.84）。5.4.2.2 硝酸。5.4.2.3 30%过氧化氢。5.4.2.4 钒钼酸铵试剂：A 液：称取 25.0g 钼酸铵溶于 400mL 水中。B 液：称取 1.25g 偏钒酸铵溶于 300mL 沸水中，冷却后加 250mL 硝酸（5.4.2.2），冷却。在搅拌下将 A 液缓缓注入 B 液中，用水稀释至 1L，混匀，贮于棕色瓶中。5.4.2.5 氢氧化钠溶
17、液：质量浓度为 10%的溶液。5.4.2.6 硫酸（5.4.2.1）：体积分数为 5%的溶液。5.4.2.7 磷标准溶液：50g/mL 。称取 0.2195g 经 105烘干 2h 的磷酸二氢钾（基准试剂），用水溶解后，转入 1L 容量瓶中，加入 5mL 硫酸（5.4.2.1），冷却后用水定容至刻度。该溶液 1mL 含磷（P）50g。5.4.2.8 2，4-（或 2，6-）二硝基酚指示剂：质量浓度为 0.2%的溶液。5.4.2.9 无磷滤纸。5.4.3 仪器、设备实验室常用仪器设备及分光光度计。5.4.4 分析步骤5.4.4.1 试样溶液制备按 5.3.4.1 操作制备。5.4.4.2 空白溶
18、液制备除不加试样外，应用的试剂和操作同 5.4.4.1。5.4.4.3 测定吸取 5.00mL 10.00mL 试样溶液（ 5.4.4.1）（含磷 0.05mg 1.0mg）于 50mL 容量瓶中，加水至 30mL 左右，与标准溶液系列同条件显色、比色，读取吸光度。5.4.4.4 校准曲线绘制吸取磷标准溶液（5.4.2.7 ）0，1.0 ，2.5 ，5.0 ，7.5，10.0，15.0mL 分别置于 7 个 50mL 容量瓶中，加入与吸取试样溶液等体积的空白溶液，加水至 30mL 左右，加 2 滴 2，4-（或 2，6-）二硝基酚指示剂溶液（5.4.2.8 ），用氢氧化钠溶液（5.4.2.5）
19、和硫酸溶液（5.4.2.6）调节溶液刚呈微黄色，加 10.0mL 钒钼酸铵试剂（5.4.2.4 ），摇匀，用水定容。此溶液为 1mL 含磷（P）0，1.0，2.5 ，5.0，7.5， 10.0，15.0g 的标准溶液系列。在室温下放置 20min 后，在分光光度计波长 440nm1）处用 1cm 光径比色皿，以空白溶液调节仪器零点，进行比色，读取吸光度。根据磷浓度和吸光度绘制标准曲线或求出直线回归方程。1)波长的选择可根据磷浓度：磷浓度（mg/L）： 0.75 5.5 2 15 4 17 7 20波长（nm） 400 440 470 4905.4.5 分析结果的表述肥料的磷含量以肥料的质量分数
20、表示，按式（4）计算： （4）式中：c由校准曲线查得或由回归方程求得显色液磷浓度，单位为微克每毫升（g/mL）；V显色体积，50mL ；D分取倍数，定容体积/分取体积，100/5 或 100/10；m风干样质量，单位为克（g）；X0风干样含水量；2.29将磷（ P）换算成五氧化二磷（ P2O5）的因数；0.0001将 g/g 换算为质量分数的因数。所得结果应表示至两位小数。5.4.6 允许差5.4.6.1 取两个平行测定结果的算术平均值作为测定结果。5.4.6.2 两个平行测定结果允许绝对差应符合表 6 要求。表 6磷（P 2O5）/（%） 允许差/（%）P2O50.50 0.020.50 P
21、 2O5 1.00 0.03P2O5 1.00 0.045.5 钾含量测定5.5.1 方法原理有机肥料试样经硫酸和过氧化氢消煮，稀释后用火焰光度法测定。在一定浓度范围内，溶液中钾浓度与发射强度呈正比例关系。5.5.2 试剂5.5.2.1 硫酸（1.84）。5.5.2.2 30%过氧化氢。5.5.2.3 钾标准贮备溶液：1mg/mL。称取 1.9067g 经 100烘 2h 的氯化钾(基准试剂)，用水溶解后定容至 1L。该溶液 1mL 含钾（K） 1mg，贮于塑料瓶中5.5.2.4 钾标准溶液：100g/mL。吸取 10.00mL 钾（K ）标准贮备溶液（5.4.2.3）于 100mL 容量瓶中
22、，用水定容，此溶液 1mL含钾（K ）100g 。5.5.3 仪器、设备实验室常用仪器设备及火焰光度计。5.5.4 分析步骤5.5.4.1 试样溶液制备按 5.3.4.1 制备。5.5.4.2 空白溶液制备除不加试样外，应用的试剂和操作同 5.5.4.1。5.5.4.3 校准曲线绘制吸取钾标准溶液（5.5.2.4 ）0，1.00，2.50，5.00，7.50 ，10.00mL 分别置于 5 个 50mL 容量瓶中，加入与吸取试样溶液等体积的空白溶液，用水定容，此溶液为 1mL 含钾（K）0，2.00，5.00 ，10.00， 15.00，20.00 g 的标准溶液系列。在火焰光度计上，以空白溶
23、液调节仪器零点，以标准溶液系列中最高浓度的标准溶液调节满度至 80 分度处。再依次由低浓度至高浓度测量其他标准溶液，记录仪器示值。根据钾浓度和仪器示值绘制校准曲线或求出直线回归方程。5.5.4.4 测定吸取 5.00mL 试样溶液（5.5.4.1 ）于 50mL 容量瓶中，用水定容。与标准溶液系列同条件在火焰光度计上测定，记录仪器示值。每测定 5 个样品后须用钾标准溶液校正仪器。5.5.5 分析结果的表述肥料的钾含量以肥料的质量分数表示，按式（5）计算： （5）式中：c 由校准曲线查得或由回归方程求得测定液钾浓度，单位为微克每毫升（ g/mL ）；V测定体积，本操作为 50mL；D分取倍数，定
24、容体积/分取体积，100/5 ；m风干样质量，单位为克（g）；X0风干样含水量；1.20将钾（ K）换算成氧化钾（ K2O）的因数；0.0001将 g/g 换算为质量分数的因数。所得结果应表示至两位小数。5.5.6 允许差5.5.6.1 取两个平行测定结果的算术平均值作为测定结果。5.5.6.2 两个平行测定结果允许绝对差应符合表 7 要求。表 7钾（K 2O）/（%） 允许差/（%）K2O 0.60 0.050.60K 2O1.20 0.071.2K 2O1.80 0.09K2O 1.80 0.125.6 水分含量测定（真空烘箱法）按 GB/T 8576 进行,分别测定鲜样含水量、风干样含水
25、量（X 0）。5.7 酸碱度的测定（pH 计法）5.7.1 方法原理试样经水浸泡平衡,直接用 pH 酸度计测定。5.7.2 仪器实验室常用仪器及 pH 酸度计。5.7.3 试剂和溶液5.7.3.1 pH 4.01 标准缓冲液：称取经 110烘 1h 的邻苯二钾酸氢钾（KHC8H4O4 ）10.21g，用水溶解，稀释定容至 1L。5.7.3.2 pH 6.87 标准缓冲液：称取经 120烘 2h 的磷酸二氢钾（KH2PO4）3.398g 和经120 130 烘 2h 的无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）3.53g，用水溶解，稀释定容至 1L。5.7.3.3 pH 9.18 标准缓冲液：称取硼砂（N
26、a2B4O7?10H2O）（在盛有蔗糖和食盐饱和溶液的干燥器中平衡一周）3.8g，用水溶解，稀释定容至 1L。5.7.4 操作步骤称取过 1mm 筛的风干样 5.0g 于 100mL 烧杯中，加 50mL 水（经煮沸驱除二氧化碳），搅动 15min，静置 30min，用 pH 酸度计测定。5.7.5 允许差取平行测定结果的算术平均值为最终分析结果，保留一位小数。平行分析结果的绝对差值不大于 0.2 pH 单位。5.8 重金属的测定5.8.1 按 GB 18877 进行。5.8.2 分析结果的表述肥料的重金属含量以肥料的质量分数 w(mg/kg)表示，按式（6）计算： （6）式中： 由校准曲线查
27、得或由回归方程求得测定液中重金属浓度，单位为微克每毫升（g/mL）； 0由校准曲线查得或由回归方程求得空白溶液中重金属浓度，单位为微克每毫升（g/mL ）；V测定体积；D分取倍数，定容体积/分取体积；m风干样质量，单位为克（g）；X0风干样含水量；所得结果保留一位小数。5.9 蛔虫卵死亡率的测定按 GB/T 19524.2 进行。5.10 粪大肠菌群数的测定按 GB/T 19524.1 进行。6 检验规则6.1 本文件中质量指标合格判断，采用 GB/T 8170 “数值修约规则与极限数值的表示和判定”。6.2 有机肥料应由生产企业质量监督部门进行检验，生产企业应保证所有出厂的有机肥料均符合 4.2 的要求。每批出厂的产品应附有质量证明书，其内容包括：企业名称、产品名称、批号、产品净含量、有机质含量、总养分含量、生产日期和本文件编号。6.3 重金属含量、蛔虫卵死亡率和粪大肠杆菌群数为型式检验项目，有下列情况时应检验：a） 正式生产时，原料、工艺发生变化；
