1、第五章 化学分析5-1 指出下列情况各引起什么误差，若是系统误差，应如何消除？(1) 称量时试样吸收了空气的水分(2) 所用砝码被腐蚀(3) 天平零点稍有变动(4) 滴定时操作者对终点颜色判断总是习惯性偏浅(5) 读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准(6) 蒸馏水或试剂中，含有微量被测定的离子(7) 滴定时，操作者不小心从锥形瓶中溅失少量试剂答：（1）系统误差（2）系统误差（3）偶然误差（4）系统误差（5）偶然误差（6）系统误差（7）过失误差5-2 某铁矿石中含铁 39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%；乙分析结果为 39.19%，39.24%，39.28%。试
2、比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。解：平均值 相对误差（RE） 相对平均偏差 （ ）dR甲 39.15% -0.026% 0.051乙 39.24% 0.20% 0.076所以，甲的准确度和精密度都好。5-3 如果要求分析结果达到 0.2%或 1%的准确度，用差减法称量，问至少应用分析天平（0.1mg）称取多少克试样？滴定时所用溶液体积至少要多少毫升？解：差减法称量时，两次读数可能引起的最大绝对误差 E= 0.0002 g因 故 或 试 样 重绝 对 误 差相 对 误 差 相 对 误 差绝 对 误 差试 样 重 相 对 误 差绝 对 误 差滴 定 剂 体 积 如要求分析结果达到 0.2%
3、，则试样重 0.0002/0.2% = 0.1 g，滴定剂体积 0.02 /0.2% =10 mL。如要求分析结果达到 1%，则试样重 0.0002/1% = 0.02 g，滴定剂体积 0.02/1% =2 mL。5-4 甲、乙二人同时分析一样品中的蛋白质含量，每次称取 2.6 g，进行两次平行测定，分析结果分别报告为甲：5.654% 5.646%乙：5.7% 5.6%试问哪一份报告合理？为什么？解：乙的结果合理。由有效数字的运算规则知，因每次称量质量为两位有效数字，所以分析结果最多取两位有效数字。5-5 下列物质中哪些可以用直接法配制成标准溶液？哪些只能用间接法配制成标准溶液？FeSO4 H
4、2C2O42H2O KOH KMnO4K2Cr2O7 KBrO3 Na2S2O35H2O SnCl2解：能直接配制成标准溶液的物质有：H2C2O42H2O，K 2Cr2O7，KBrO 3，K 2SO4能用间接法配制成标准溶液的物质有：KOH，KMnO 4，NaS 2O35H2O，SnCl 25-6 有一 NaOH 溶液 ，其浓度为 0.5450 molL-1，取该溶液 100.0 mL，需加水多少毫升，能配制成 0.5000 molL-1 的溶液？解：设加水为 V mL，得 0.5450100.0 =(100.0+V)0.5000，V = 9.0 mL5-7 计算 0.2015 molL-1H
5、CI 溶液对 Ca(OH)2 和 NaOH 的滴定度。解：Ca(OH) 2 + 2HCl = CaCl2 + 2H2O，NaOH + HCl = NaCl + H2O 133 mLg0746510974510BA/HCla(O) .)(McabT 1332 8221/l() .)(5-8 称取基准物质草酸 (H2C2O42H2O)0.5987 g 溶解后，转入 100.0 mL 容量瓶中定容，移取 25.00 mL 标定 NaOH 标准溶液，用去 NaOH 溶液 21.10 mL。计算 NaOH 溶液物质的量浓度。解：2NaOH + H 2C2O4 = Na2C2O4 + 2H2O310)Na
6、H()(0.15)(2 VcMm13Lmol25.01.20.7.126598)NaOH( c5-9 标定 0.20 molL-1HC1 溶液，试计算需要 Na2CO3 基准物质的质量范围。解：在滴定时，为减少滴定误差，一般要求滴定剂体积在 2030 mL之间。2H+ + = H2O + CO2 n( ) = 1/2n(H+)-3C2-3CHCl 的用量为 2030 mL，则 n( )的量为：1/2(0.2200.230）2-3Ommol即碳酸钠的称量范围为：(23)10-3106.0 = (0.21200.3180) g，即 0.20.3g 之间。5-10 分析不纯 CaCO3（其中不含干扰
7、物质） 。称取试样 0.3000 g，加入浓度为 0.2500 molL-1 HCI 溶液 25.00 mL，煮沸除去 CO2，用浓度为0.2012 molL-1 的 NaOH 溶液返滴定过量的酸，消耗 5.84 mL，试计算试样中 CaCO3 的质量分数。解：2H + + CaCO3 = Ca2+ + H2O + CO2 n(CaCO3) = 1/2n(H+) = 1/2(0.250025.000.20125.84) m mol(CaCO3) = n(CaCO3)M(CaCO3)100/0.3000=1/2(0.250025.00 0.20125.84)10-3100.09100/0.300
8、0 = 0.84665-11 用凯氏法测定蛋白质的含氮量，称取粗蛋白试样 1.658 g，将试样中的氮转变为 NH3 并以 25.00 mL 0.2018 molL-1 的 HCl 标准溶液吸收，剩余的 HCl 以 0.1600 molL-1NaOH 标准溶液返滴定，用去 NaOH 溶液9.15 mL，计算此粗蛋白试样中氮的质量分数。解：n(N) = n(NH 3) = n(HCl)n(NaOH)(N) = n(N)M(N)100/1.658= (0.201825.000.16009.15)10 -314.01100/1.658 = 0.03035-12 某标准溶液浓度的五次测定值分别为0.1
9、041，0.1048，0.1042，0.1040，0.1043 molL-1。问其中的 0.1048 是否舍弃（置信概率 90%） ，若第六次测定值为 0.1042，则 0.1048 如何处置？解：将数据依次排列：0.1040，0.1041，0.1042，0.1043，0.1048R=0.10480.1040=0.0008 则 62.08.0143计Q查表知，当 n = 5 时，Q 0.9 = 0.64，因 Q 计 = 0.62Q 0.9 = 0.64，故应予保留。若再增加一次，Q 计 仍为 0.62，当 n = 5 时，Q 0.9 = 0.56，Q 计 Q 0.9，那么 0.1048 应予舍
10、弃。5-13 用氧化还原法测得纯 FeSO47H2O 中 Fe 含量为20.10，20.03，20.04，20.05(%)。试计算其相对误差、相对平均偏差、标准差和相对标准差。解：纯 FeSO47H2O 中 Fe 含量为(55.84/277.9)100% = 20.09%，则相对误差,%17.009.9.204/)53.01.2( RE测定的平均值为 20.06%，相对平均偏差 ，2.06.24.3. dR标准差 06.1)1.()().0()4.( 22 S相对标准差 %3.06.xCV5-14 测定某石灰石中 CaO 百分含量，测定结果为56.08，55.95，56.04，56.23，56
11、.00 (%)。用 Q 检验法判断和取舍可疑值并求平均值（置信度为 90%） 。解：将数据依次排列：55.95，56.00，56.04，56.08，56.23R = 56.2355.95 = 0.28 则 54.028.635计查表知，当 n = 5 时，Q 0.9 = 0.64，因 Q 计 = 0.54Q 0.9 = 0.64，故应予保留。平均值 06.53.0.564.0.69. x5-15 某样品中农药残留量经 5 次测定结果为：1.12，1.11，1.15，1.16，1.13(mgL -1)。试计算其平均值、标准差和平均值的置信区间（置信度为 95%） 。解： ，13.5.61.12.
12、 x 021.).()0.()2.()0.().( 2S查 t 值表， n =5，置信度为 95% 时，t = 2.78，则026.13502.7813. ntSx即在（1.130.026）区间内包含真值的可能性有 95%。5-16 A student obtained the following results for the concentration of a solution: 0.1031, 0.1033, 0.1032 and 0.1040 molL-1. Can the last result be rejected to the Q-test?( confidence prob
13、ability 90%) What Valve should be used for the concentration? Calculate the 90% confidence interval of the mean.解： 将数据依次排列：0.1031，0.1032，0.1033，0.1040R= 0.10400.1031=0.0009 则 78090134.Q计查表知，当 n=4 时， Q0.90=0.76，因 Q 计 =0.78Q 0.90=0.76，故 0.1040应予舍弃。测定的浓度值应为 1032.3.12.0. x置信度 90%时平均值的置信区间，n =3，t =2.92，又
14、标准差 .1).().().(222S则 017.3.0.903. ntx5-17 Four measurements of the weight of an object whose correct weight is 0.1026 g are 0.1021 g, 0.1025 g, 0.1019 g, 0.1023 g. Calculate the mean, the average deviation, the relative average deviation (%), the standard deviation, the relative standard deviation (
15、%), the error of the mean, and the relative error of the mean(%).解： ，E =0.1022-0.1026=-0.0004，102.x %.RE4010264.401.3.d%2.102.xR 422106.4)0.()3()3.()( S5.0102.64xCV5-18 A 1.5380 g sample of iron ore is dissolved in acid, the iron is reduced to the +2 oxidation state quantitatively and titrated with
16、43.50 mL of KMnO4 solution (Fe2+Fe 3+), 1.000 mL of which is equivalent to 11.17 mg of iron. Express the results of the analysis as (1) (Fe); (2) (Fe2O3); (3) (Fe3O4).解：由题意知 = 11.17 mgmL-1 = 0.01117 gmL-1，则)(T4Fe/KMnO= /55.84 M(Fe2O3)/2 = 0.01597 gmL-1，)(432/nFeT/= /55.84 M(Fe3O4)/3 = 0.01544 gmL-1，4 )(4159.0538.1.07580.1)/() 44 V 7.3.KnO(OFe232 T 436.058.14580.1)/M()( 44434
