1、第 25 讲 盐类的水解基础考点梳理最新考纲1.理解盐类水解的原理，掌握盐类水解的规律和应用。2了解盐溶液的酸碱性，会比较盐溶液中离子浓度的大小。自主复习一、盐类水解的定义和实质1盐类水解的定义在溶液中盐电离出来的离子跟水所电离出来的 H 或 OH 结合生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。2盐类水解的实质盐类的水解是盐跟水之间的化学反应，水解(反应)的实质是生成难电离的物质，使水的电离平衡被破坏而建立起了新的平衡。3盐类水解反应离子方程式的书写盐类水解一般程度很小，水解产物也很少，通常不生成沉淀或气体，书写水解方程式时，一般不用“”或“” 。盐类水解是可逆反应，除发生强烈双水解的盐外，一般离子
2、方程式中不写= =号，而写 号。4盐类的水解与溶液的酸碱性NaCl NH 4Cl Na 2CO3 CH 3COONa AlCl 3五种溶液中呈酸性的有：。呈碱性的有：。呈中性的有：。二、盐类水解的影响因素及应用1内因：盐本身的性质(1)弱碱越弱，其阳离子的水解程度就越大，溶液酸性越强。(2)弱酸越弱，其阴离子的水解程度就越大，溶液碱性越强。2外因(1)温度：升高温度，水解平衡正向移动，水解程度增大。(2)浓度增大盐溶液的浓度，水解平衡正向移动，水解程度减小，但水解产生的离子浓度增大，加水稀释，水解平衡正向移动，水解程度增大，但水解产生的离子浓度减小。增大 c(H )，促进强碱弱酸盐 的水解，抑
3、制强酸弱碱盐的水解；增大c(OH )，促进强酸弱碱盐 的水解，抑制强碱弱酸盐的水解。3盐类水解的应用(写离子方程式)(1)明矾净水：Al 3 3H 2OAl(OH)33H 。(2)制备 Fe(OH)3 胶体：Fe 3 3H 2O Fe(OH)3(胶体)= = = = = 3H 。(3)制泡沫灭火剂：Al 3 3HCO =Al(OH)3 3CO2。 3(4)草木灰与铵态氮肥混施：NH CO H 2ONH3H2OHCO 。 4 23 3网络构建热点典例突破热点考向1.盐类水解方程式的书写与判断。2水解平衡的影响因素以及盐溶液酸碱性的判断和比较。3溶液中微粒浓度的大小比较。4盐类水解在化工生产、日常
4、生活中的应用。热点探究热点 1 盐类的水解的概念及实质1.定义在溶液中盐电离出来的离子跟水所电离出来的 H 或 OH 结合生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。盐类的水解可看作是酸碱中和反应的逆反应。2实质盐电离出来的离子(弱碱阳离子或弱酸阴离子)跟水电离产生的 H 或 OH结合生成弱电解质(弱酸或弱碱)并建立平衡，使水的电离平衡向右移动，使溶液中的 c(H )和 c(OH )不再相等，所以，溶液显示出一定的酸性或碱性。3规律：概括为“有弱才水解，无弱不水解，越弱越水解，都弱双水解，谁强显谁性，同强显中性” 。说明：“越弱越水解”指的是盐对应的酸(或碱)越弱，水解程度越大，溶液碱性( 或酸性 )
5、越强。如 CH3COOH 的酸性比 HCN 强，则相同浓度的CH3COONa 和 NaCN 溶液中，CH 3COO 的水解程度比 CN 小，后者的碱性强。“都弱双水解”指的是两种离子分别结合水电离的 H 和 OH 而水解，其水解必然相互促进。双水解分两种情况，一种是虽然两种离子的水解相互促进，但水解程度仍然很小，离子间可以大量共存，如 NH 与 4CO 、HCO 、S 2 等；另一种是水解进行完全，离子间不能大量共存，往往23 3生成沉淀或气体，如 Al3 与 S2 、HCO 、CO 、AlO ，Fe 3 与 3 23 2CO 、HCO 、AlO 等如 Al3 3HCO =Al(OH)33CO
6、 2。23 3 2 34影响盐类水解的因素(1)内因盐类水解程度的大小，主要由盐的本性所决定，所谓“越弱越水解” 。(2)外因温度：盐的水解反应是吸热反应，因此，温度升高水解程度增大。浓度：盐的浓度越小，水解程度越大。外加酸碱：能促进或抑制盐的水解。5水解方程式的书写(1)一般盐类水解程度很小，水解产物也很少，在书写盐类水解方程式时要写“ ”，产物不标“”或“” ，不把生成物(如 NH3H2O、H 2CO3 等)写成其分解产物的形式。(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，第一步较易发生，水解时以第一步为主，一般只写第一步水解的离子方程式。例如：Na 2CO3 水解的离子方程式写作：CO H 2O
7、HCO OH 。23 3(3)多元弱碱阳离子的水解实际也是分步进行的，在中学阶段多步并为一步，例如：FeCl 3 水解可写为 Fe3 3H 2OFe(OH)3 3H 。(4)能彻底水解的离子组，由于不形成水解平衡，书写时要用“= =”“”“”等，如 NaHCO3 溶液与 AlCl3 溶液混合：Al 3 3HCO =Al(OH) 333CO 2。【例 1】 在一定条件下，Na 2CO3 溶液存在水解平衡：CO H 2OHCO OH 。下列说法正确的是 ( )23 3A稀释溶液，水解平衡常数增大B通入 CO2，平衡朝正反应方向移动C升高温度， 减小cHCO 3cCO23D加入 NaOH 固体，溶液
8、 pH 减小解析 水解平衡常数只与温度有关，温度不变，平衡常数不变，A 不正确。通入 CO2，发生反应 CO22OH =CO H2O，OH 的浓度降低，平23衡向正反应方向移动，B 正确。水解反应吸热，升高温度，平衡向右移动，增大，C 不正确。加入 NaOH 固体，OH 浓度增大，溶液 pH 增大，cHCO 3cCO23D 不正确。答案 B变式 1 向三份 0.1 mol/L CH3COONa 溶液中分别加入少量NH4NO3、Na 2SO3、FeCl 3 固体(忽略溶液体积变化 )，则 CH3COO 浓度的变化依次为( )A减小、增大、减小 B增大、减小、减小C减小、增大、增大 D增大、减小、
9、增大解析：因发生水解，NH 4NO3、Na 2SO3、FeCl 3分别显酸性、碱性、酸性，而酸性会促进 CH3COO 的水解，使 c(CH3COO )减小，碱性则会抑制CH3COO 的水解，使 c(CH3COO )增大。答案：A热点 2 盐类水解的应用1.判断盐溶液的酸碱性如 Na2CO3 溶液因 CO 的水解而显碱性，NH 4Cl 溶液因 NH 的水解而23 4显酸性。2配制盐溶液如在配制 FeCl3 溶液时，由于 Fe3 的水解使溶液浑浊而得不到澄清溶液，故在配制时，要加入一定量的 HCl 来抑制 Fe3 的水解。同样在配制FeSO4、SnCl 2 等溶液时也需要加入相应的酸来抑制水解。3
10、比较盐溶液中的离子浓度大小如 NH4Cl 溶液中各离子浓度的大小顺序判断：NH H 2ONH3H2O H ，如果不水解，溶液中 c(NH )c(Cl )，但由于 4 4水解的存在，c (NH )降低，而同时生成了一定量的 H ，c(H )c(OH )，所以 4c(Cl )c(NH )c(H )c(OH )。 44分析某些盐的制备方法如 AlCl3 的制备，不能通过加热溶液、浓缩结晶的方法，因为温度升高，水解程度增大，生成 Al(OH)3，若继续加热灼烧，Al(OH) 3 将分解生成 Al2O3。5化学肥料的施用酸性的化学肥料不能和碱性肥料混用，如硝酸铵和草木灰(主要有效成分为K2CO3)不能混
11、合施用，因 NH4NO3 水解显酸性，K 2CO3 水解显碱性，混合将促进水解，降低肥效。6盐的净水作用用明矾净水的原理是 Al3 发生水解反应：Al 3 3H 2OAl(OH)33H ，生成絮状的氢氧化铝，能吸附水中的悬浮物，从而使水澄清。7生活中的应用如用纯碱溶液洗涤油污。因为油污主要是酯类物质，Na 2CO3 水解使溶液显碱性，碱性条件下酯类易水解生成溶于水的醇和羧酸钠，加热使 Na2CO3 水解程度增大，溶液碱性增强所以热的纯碱溶液洗涤效果比冷的好。【例 2】 在氯化铁溶液中存在下列平衡：FeCl3 3H2OFe(OH)33HCl；H0(1)将饱和 FeCl3 溶液，滴入沸腾的蒸馏水中
12、可得到一种红褐色透明液体。向这种液体中加入稀 H2SO4 产生的现象为_。(2)不断加热 FeCl3 溶液，蒸干其水分并灼烧得到的固体可能是_。(3)在配制 FeCl3 溶液时，为防止产生浑浊，应_。(4)向 FeCl3 溶液中加入少量浓苯酚钠溶液，预计可能看到的现象是_。解析 将 FeCl3溶液滴入沸腾的蒸馏水中，得到 Fe(OH)3胶体，加入稀H2SO4则胶体聚沉而得到红褐色沉淀，当 H2SO4过量时沉淀又溶解生成黄色溶液。(2)加热可促进盐类水解，由于 HCl 挥发，可使水解进行彻底，得到 Fe(OH)3沉淀，Fe(OH) 3受热分解，最终产物为 Fe2O3。(3)为防止 FeCl3水解
13、，应加入浓盐酸抑制 FeCl3水解。答案 (1)先生成红褐色沉淀，又逐渐溶解生成黄色溶液 (2)Fe 2O3 (3)加入少许浓盐酸 (4)产生红褐色沉淀，且溶液变为紫色变式 2 (1)Na 2CO3 溶液中滴入酚酞呈红色，原因是(用离子方程式表示)_。加热后颜色变_(深或浅)，原因是_。(2)若在该溶液中再滴入过量的氯化钡溶液，所观察到的现象是_。其原因是( 以离子方程式和简要文字说明)_ _。答案：(1)CO H 2OHCO OH 深 随温度升高，水解平衡右23 3移 c(OH )增大，碱性增强，故溶液的红色加深(2)产生白色沉淀，且红色褪去 加入 BaCl2 后，Ba2 CO =BaCO3
14、(白色)，由于 c(CO )减小， CO 水解平衡左移，23 23 23c(OH )减小，溶液变无色热点 3 溶液中微粒浓度的大小比较1.酸溶液或碱溶液酸溶液中氢离子浓度即 c(H )最大，碱溶液中氢氧根离子浓度即 c(OH )最大，其余离子浓度应根据酸或碱的电离程度比较。多元弱酸或多元弱碱以第一步电离为主。例如：H 2S 中各离子浓度比较为：c(H )c(HS )c(S2 )c(OH )。2盐溶液(1)多元弱酸的酸根离子和多元弱碱的阳离子都是分步水解，但以第一步水解为主。例如：NH 4Cl 溶液中：c(Cl )c(NH )c(H )c(OH )。 4(2)明确酸式酸根离子电离程度、水解程度的
15、相对大小。常见的酸式盐中，NaHSO 3、NaH 2PO4 以电离为主，而 Na2HPO4 及其他酸式盐一般以水解为主。如：NaHCO3 溶液中：c (Na )c(HCO )c(OH )c(H )c(CO )。 3 23(3)比较同一离子的浓度时，要注意其他离子对该离子的影响。例如：各溶液中 c(NH )比较为：c(NH 4HSO4)c(NH4Cl)c(CH3COONH4)。 43灵活运用电荷守恒和物料守恒(1)电荷守恒电解质溶液中所有阳离子所带正电荷总数等于所有阴离子所带负电荷总数。例如：NaHCO 3 溶液：c (H )c(Na )c(HCO )2c(CO )c(OH )。 3 23(2)
16、物料守恒电解质溶液中，同种元素的原子总是守恒的。例如：0.1 molL 1 的 NaHCO3 溶液中：c(Na )c(HCO )c ( CO )c(H 2CO3)0.1molL 1 。 3 23注意：有些特殊的离子浓度关系可由电荷守恒关系式和物料守恒关系式变化得出。例如 NaHCO3 溶液中 c(H )c(CO ) c(OH )c(H 2CO3)关系式可23由上述 3(1)、 (2)中的两个关系式相减得出。【例 3】 下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )A室温下，向 0.01 molL1 NH4HSO4 溶液中滴加 NaOH 溶液至中性：c(Na )c(SO )c(NH )c(OH
17、)c (H )24 4B0.1 molL1 NaHCO3 溶液：c (Na )c(OH )c(HCO )c(H ) 3CNa 2CO3 溶液：c (OH )c(H )c(HCO )2 c(H2CO3) 3D25时，pH4.75、浓度均为 0.1 molL1 的 CH3COOH、CH 3COONa混合溶液：c (CH3COO ) c(OH )c(SO )，A 正确。 4 4 24 24B 选项中 NaHCO3溶液显碱性，但 c(OH )比 c(HCO )小，B 不正确。 3C 选项中在 Na2CO3溶液中，由质子守恒得c(OH )c(H )c (HCO )2c(H 2CO3) 3所以 c(OH
18、)c(H )c (HCO )2c(H 2CO3)，C 正确。 3D 选项中 pH4.75，说明 c(H )c(OH )又 c(Na )c(H )c (CH3COO )c(OH )所以 c(Na )c(CH3COOH)结合 c(Na )c(H )c (CH3COO )c(OH )得 c(CH3COOH)c (H )c(H )c(OH )c(ClO )C等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合：c(Na )c (CH3COO )DNa 2CO3 溶液中：c (Na )c(CO )c(OH )c(HCO )c(H )23 3解析：A 氯水中，c (Cl2) c(ClO )c(Cl )c (HClO)，且 c
19、(H )c(Cl )，12A、B 均不正确；等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合，得到醋酸钠溶液，由于 CH3COO 水解，使 c(Na )c(CH3COO )，C 不正确。答案：D方法规律技巧易水解盐的制取及其溶液的配制1配制溶液要配制一些易溶于水的盐溶液时，因为盐的水解而呈浑浊，往往加入少量的相应的酸抑制水解。如配制 FeCl3 溶液时，通常先将其溶解在浓盐酸中，再加水稀释以得到澄清的溶液。2金属氯化物(如 MgCl2、AlCl 3、FeCl 3、CuCl 2 等)的制备AlCl3、 FeCl3 等一些易水解的盐在制备时要防止水的参与。由于要考虑到无水环境，因此对实验装置的顺序及除杂都有特殊的
20、要求。(1)反应原理(以 AlCl3 为例 )2Al3Cl 3 2AlCl3。= = = = = (2)实验方法 装置如图。连接好装置，检查装置的气密性。(方法：将导气管的一端插入水中，关闭分液漏斗活塞，用酒精灯给烧瓶加热)装入药品，先点燃左边酒精灯制取氯气。稍后点燃右边酒精灯。(3)注意事项为防止制取的氯化物发生水解，通入的氯气需干燥，反应管后接干燥管(干燥剂可用碱石灰或生石灰、烧碱固体)。必须先用氯气排尽装置内的空气，再点燃 E 处酒精灯。干燥管的作用：一是防止水蒸气进入，二是吸收有毒的氯气。【考例】 工业制备氯化铜时，将浓盐酸用蒸气加热至 80 左右，慢慢加入粗(CuO) 粉末 (含杂质
21、 Fe2O3、FeO) ，充分搅拌，使之溶解，得一强酸性的混合溶液，现欲从该混合溶液中制备纯净的 CuCl2 溶液，采用以下步骤 参考数据：pH9.6 时，Fe 2 完全水解成 Fe(OH)2；pH6.4 时，Cu 2 完全水解成 Cu(OH)2；pH3.7 时，Fe 3 完全水解成 Fe(OH)3。请回答以下问题：(1)第一步除去 Fe2 ，能否直接调整 pH9.6，将 Fe2 沉淀除去？_，理由是_，有人用强氧化剂 NaClO 将Fe2 氧化为 Fe3 ：加入 NaClO 后，溶液的 pH 变化是_(填代号 )。A一定增大 B一定减小C可能增大 D可能减小你认为用 NaClO 作氧化剂是否
22、妥当？_，理由是_。现有下列几种常用的氧化剂，可用于除去混合溶液中 Fe2 的有_(有几个选几个，填代号)。A浓 HNO3 BKMnO 4 CCl 2 DO 2 EH 2O2(2)除去溶液中 Fe3 的方法是调整溶液的 pH3.7，现有下列试剂，均可以使强酸性溶液的 pH 调整到 3.7，可选用的有_(多选不限)。ANaOH B氨水CCu 2(OH)2CO3 DNa 2CO3ECuO FCu(OH) 2解析 此题综合性强，考查思维的严密性和前后知识的联系。由题意可知：Fe 2 沉淀的 pH9.6，如果直接调整 pH9.6，Cu 2 、Fe 3 先于 Fe2 沉淀(这两种离子沉淀的 pH 均比
23、Fe2 沉淀的 pH 小)，故不能直接调整 pH9.6，可将 Fe2 氧化成 Fe3 。NaClO 在酸性条件下与 Fe2 的反应是2Fe2 ClO 2H =2Fe3 Cl H 2O，由于反应过程中要消耗 H ，溶液pH 一定升高。NaClO 可以将 Fe2 氧化成 Fe3 ，但引入了新杂质 Na ，实际上不能采用。必须应用既能氧化 Fe2 又不引入新杂质的氧化剂，例如Cl2、 O2、H 2O2。同理，调整 pH 的试剂 CuO、Cu 2(OH)2CO3、Cu(OH) 2等不会引入新杂质。答案 (1)不能 因 Fe2 沉淀的 pH 最大，Fe 2 沉淀完全时，Cu 2 、Fe 3亦沉淀完全 A
24、 不妥当 引入新杂质 Na CDE (2)CEF变式 下列说法正确的是( )AAlCl 3 溶液和 NaAlO2 溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧，所得固体的成分相同B配制 FeCl3 溶液时，将 FeCl3 固体溶解在硫酸中，然后再用水稀释到所需的浓度C用加热的方法可除去 KNO3 溶液中混有的 Fe3D泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝解析：AlCl 3溶液和 NaAlO2溶液的水解方程式分别为AlCl3 3H2OAl(OH)33HCl，NaAlO 22H 2OAl(OH)3NaOH ，加热促进水解，由于盐酸是挥发性酸，因此前者最终产物为 Al2O3，后者仍为NaAlO2，选项 A
25、错。选项 B 中很显然所配得的 FeCl3溶液中混有杂质 SO ，24因此不合题意。由于 Fe3 3H 2OFe(OH)33H ，升高温度可促进水解而产生沉淀，从而除去 Fe3 杂质，C 正确。选项 D 中，为了加快产生 CO2气体的速率，泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸氢钠和硫酸铝。答案：C备选习题1.(2010成都七中月考 )下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是( )HCl H 2OH3O Cl AlCl 33H 2O=Al(OH)33HClNa 2CO32H 2OH2CO32NaOH碳酸氢钠溶液：HCO H 2OCO H 3O 3 23NH 4Cl 溶于 D2O 中：NH D 2O
26、NH3D2O H 4A BC D全部解析：是电离；是水解反应，但应用“ ”；的水解方程式错误，应分步进行；应为 NH D 2ONH3HDOD 。 4答案：D2下列说法正确的是( )A25 时，pH 为 9 的 Na2CO3 溶液和 pH 为 5 的 FeCl3 溶液中，水的电离程度不同B在含有 Fe3 的 KNO3 溶液中，可通过加热的方法除去 Fe3 ，证明盐的水解是吸热反应C25 时，等体积等物质的量浓度的 NaCl 和 NaClO 溶液中所含离子总数相等D等物质的量浓度的NH 4Cl、NH 4HSO4、Na 2S、NaNO 3，其 pH由大到小的排列为解析：A 中，Na 2CO3和 Fe
27、Cl3均水解，促进水的电离， pH 为 9 的 Na2CO3溶液中，由水电离产生的 c(OH )10 5 molL1 ，pH 为 5 的 FeCl3溶液中，由水电离产生的 c(H )10 5 molL1 ，二者对水的电离的影响效果是相当的； B中，Fe 3 3H 2OFe(OH)33H ，加热 Fe(OH)3的量不断增加，最后生成Fe(OH)3沉淀，从而除去 Fe3 ；C 中 ClO 水解ClO H2OHClOOH ，ClO 的水解量等于 OH 的生成量，c(OH )c(H )10 14 ，随着溶液中 c(OH )增大，c(H )必然减小，故 NaClO 溶液中所含的离子总数比 NaCl 的少
28、。D 中，根据盐类水解规律可知，Na 2S 溶液水解呈碱性，NH4Cl 水解呈酸性，NaNO 3不水解呈中性，NH 4HSO4溶液中，HSO 电离产 4生 H 使溶液呈强酸性，故它们的 pH 由大到小的顺序为 。答案：BD点评：各种电解质溶液的 pH 大小比较有以下一般规律： (1)强酸弱碱盐，碱越弱，溶液酸性越强；弱酸强碱盐，酸越弱，溶液碱性越强。(2)同物质的量浓度的多元弱酸及其盐溶液的 pH 关系是：以 H3PO4为例：H3PO4 Bc(CH 3COO )： C溶液中 c(H )：Dc(CH 3COOH)： 解析：考查电解质溶液，影响水解的因素。四种混合溶液都有CH3COONa，因此只需
29、比较另四种物质对 CH3COONa 水解的影响即可。CH3COO H2OCH3COOHOH ，显碱性，故水解受促进程度：HClNaClNaHCO3NaOH，受抑制程度相反。中 CH3COONaHCl= =NaClCH 3COOH，溶液显酸性，pH 大小： ，A 错。pHlgc(H )，则 c(H )大小顺序与 pH 顺序相反，即 ，B 对。依据元素守恒， c(CH3COO )越大，则 c(CH3COOH)越小，故 c(CH3COOH)为： ，D 错。答案：B4下列情况下，可以大量共存的离子组是( )A存在大量 AlO 的溶液中：Fe 2 、NO 、SO 、Na 2 3 24B由水电离的 c(H
30、 )110 14 molL1 的溶液中：Ba2 、 K 、 Cl 、HCO 3C与铝反应放出大量氢气的溶液中：NH 、SO 、CO 、Na 4 24 23D在 c(H )/c(OH )10 12 的溶液中：NH 、Al 3 、Ca 2 、Cl 4解析：本题考查离子共存问题。存在大量的 AlO ，说明溶液显碱性，由 2于 Fe2 水解显酸性，所以 A 选项错误；B 选项的溶液可以显酸性，也可以显碱性，HCO 既不能与酸大量共存，也不能与碱大量共存，B 选项错误；与铝反 3应放出氢气的溶液可以是酸性溶液，也可以是碱性溶液，NH 不能与 OH 大 4量共存，CO 不能与 H 大量共存，C 选项错误。23答案：D5(2010江苏 )常温下，用 0.1000 molL1 NaOH 溶液滴定 20.00 mL0.1000
