1、智浪教育普惠英才文库2001 福建省高中化学竞赛初赛试题一 （1）石灰（2 分） 3Ca(OH)22H 3AsO36H 2OCa 3(AsO3)2（2 分）（2）6Zn 6H 2SO4As 2O36ZnSO 43H 2O2AsH 3（2 分） 2AsH32As3H 2（l 分）（3）FeSO 4MgOH 2OFe(OH) 2MgSO 4（2 分） 4Fe(OH)2O 22H 2O4Fe(OH) 3（1 分）二、1. CrO 3 + 3Fe2 + 6H = Cr3 + 3Fe3 + 3H2OWFeSO47H2O/WCrO3 = 3MFeSO47H2O/MCrO3 = 3278/100=8.34（
2、2 分）按铁氧体组成需 2mol M3 （Cr 3 + Fe3 ）1 mol Fe 2由上式得 1 mol CrO3 产生 1 mol Cr3 、3 mol Fe3 , 因此需 2mol Fe2WFeSO47H2O/WCrO3 = 2MFeSO47H2O/MCrO3 = 2278/100=5.56所以至少需加（8.34+5.56）=13.9 倍质量的 FeSO47H2O（2 分）2.要使还原反应发生,首先保证 Fe2 不沉淀OH pH6.45 （1 分）160.8Feksp因 ECr2O72 /Cr3 受H 影响,必须保证 ECr2O72 /Cr3 在 Fe3 / Fe 2 =0.77v 以上
3、0.778.8 105 pH 1/2（1 分） (3) 含 S2-和 n ( ) / n (S2-) 1/22323二 （10 分）1根据溶度积原理（2分），该反应可以发生， 反应方程式为SrSO4 + 2NH4HCO3 = SrCO3 + (NH4 ) 2 SO4 +CO2 +H2O，（2分）SrCO3 + 2HCl SrCl2 +H2O + CO2 （2 分）SrCl2 + 2NH4HCO3 SrCO3 + 2NH4Cl +H2O +CO2 （2 分）2在催化剂的作用下反应方程式为: （2分）SrCO3 + 2NH4Cl SrCl2 + (NH4 ) 2CO3SrCl2 + 2NH4HCO
4、3 SrCO3 + 2NH4Cl + CO2 +H2O三 （10 分）1石灰岩的形成是 CaCO3 的沉积结果，海水中溶解一定量的 CO2，因此 CaCO3 与 CO2，H 2O 之间存在着下列平衡：智浪教育普惠英才文库CaCO3(s) + CO2(g) + H2O Ca(HCO3)3(aq) （1 分）海水中 CO2 的溶解度随温度的升高而减小，随压力的增大而增大，在浅海地区，海水底层压力较小，同时水温比较高，因而 CO2 的浓度较小，根据平衡移动的原理，上述平衡向生成 CaCO3 方向移动，因而在浅海地区有较多的 CaCO3 沉淀。 （2 分）深海地区情况恰相反，故深海底层沉积的 CaCO
5、3 很少。 （1 分）2两个 34（1 分）（1 分）3设：碳酸真实的第一步解离常数为 Ka1Ka1= H+HCO3- / H2CO3+ CO2 = 4.4510-7（2 分）据题意： CO2 / H2CO3 = 601真实的 Ka1= H+HCO3- / H2CO3 = 602 4.4510-7= 2.6810-4 （2 分）四 （10 分）14Na 2SO33Na 2SO4Na 2S，由于 Na2S 的碱性较强。 （2 分）2将加热过的产物溶于水，检验溶液中是否含有 SO4 2 、S 2SO42 离子的检出：SO 42 Ba 2+BaSO 4 不溶于盐酸。 （1 分）S2 离子的检出：（1
6、 分）方法 1： 加沉淀剂：S 2 Pb2+PbS (黑) 其他特征沉淀剂也可得分。方法 2: 醋酸铅试纸变黑方法 3：加盐酸 S2 2H+H 2S（可闻到硫化氢特殊气味）3. 因为亚硫酸盐浆液以亚硫酸和酸性亚硫酸盐的混合液为蒸煮剂，在蒸煮过程中会产生 SO2，与有机色素结合为无色化合物。 （2 分）4. 3Ca(OCl)2=Ca（ClO 3） 2 + 2CaCl2 （1 分）ClO-的歧化速率与温度有关，温度愈高，歧化越快，温度高漂白液分解，氯耗增加，所以温度不能高。 （1 分）5. 加 Na2S2O3 （1 分）2Ca(OCl)2 + Na2S2O3 + H2O = 2CaCl2 + Na
7、2SO4 + H2SO4 （1 分）五 （10 分）1、成键电子对数：4 （1 分）未成键电子对数：8 （1 分）2、三角形（1 分）3、VB 法中心原子 C 采用 SP2 杂化（1 分）形成 键（1 分）形成 键（1 分）C 2S22P2 (SP2)1 (SP2)1 (SP2)1 (2Pz)1Cl 3S23Py23Pz23Px1 Cl 3S23Py23Pz2 3Px1O 2S22Py2 2Px1 2Pz14、成键：3 个 （1 分）1 个 （1 分）5、由于电子排斥作用，C=OCCl （1 分）6、预测ClCO ClCCl,即ClCO120 o，而ClCCl120 o （1 分）六（10 分
8、）本题印刷时漏印下列已知条件：已知有关物质的 fH (298 K)/kJmol-1 为:m$CaC2（s）：-60， CO2（g）：-393， H2O（l）：-285， C2H2（g）： 227，CaO（ s）：-635， CaCO3（s）：-1207， CO（g）：-111考试中未能紧急通知各考室的地区本题不计分，试卷总分以 90 分计。此变动不影响各地市进入夏令营复赛的名额。1. 制取 1 mol C2H2(g)需 3 mol C(s)（36 g ） (1 分)反应 3C(g)+3O2(g) 3CO 2(g) (1 分) rH (298 K,(4)=-1179 kJ (1 分)$2. 虽然
9、燃烧 1 mol C2H2(g)放热多于燃烧 3 mol C(s)。但反应（1） rH (298 K,(1)=179 kJ (1 分)（2） rH (298 K,(2)=464 kJ (1 分)$（3） rH (298 K,(3)=-63kJ (1 分)智浪教育普惠英才文库即制取 1 mol 乙炔还需消耗(179+464)kJ 热量，且有 63kJ 热量散失，不能完全利用。故若单纯作为燃料并不合算。 (1 分)3. 三个反应的熵变均大于零。 (1 分)反应（1）和（2）是吸热反应，因此高温有利于反应。 (1 分)反应（3）是放热反应，因此常温有利于反应。 (1 分)七 （10 分）HA 的总量
10、为: 0.110024.60=2.706(m mol)当滴入 NaOH 溶液 11.00ml 时已知 pH=4.80, 即溶液中A- 的量为: 0.110011.00=1.210(m mol) (2 分)则 HA 的量为: 0.110024.60-0.110011.00=1.496(m mol) (2 分)4.80=pKa+ (4 分)496.120lg pKa=4.80+0.09=4.89 (2 分)八(5 分)1 本小题 3 分CClHHCCHHH3 CClHHCCHCH3HB,C1分 ) 1分 )B 和 C 属于 Z，E 异构体（或答：属于顺反异构体） （1 分）2 本小题 1 分，凡与
11、本答案有异者均不给分。 (E)-3-乙基-1-氯-1-戊烯-4-炔-3-醇3 本小题 1 分。是 或答：存在旋光异构体（对映异构体）九 （12 分）1本小题 8 分，其中 AF 各 1 分（计 6 分） ，GJ 各 0.5 分（计 2 分）智浪教育普惠英才文库COH2C(H3)2A COH2C(H3)2BO2N CH22CH(3)2CCO2H CH2CH(3)2rCH22CH(3)2D EFBr CH22CH(3)2Br+(0.5分 ) (0.5分 ) CH2CH(3)2O23G(1分 ) (1分 ) (1分 )(1分 )(1分 )(0.5分 )CHCH(CH3)2 CH2CH(3)2BrH(
12、0.5分 ) CH2CH(3)2N2J(0.5分 )I(0.5分 )2本小题 3 分，每个反应 0.5 分。CD 氧化反应，CE 取代反应，CF 取代反应，EG 取代反应，E H 消去反应，H I 加成反应3本小题 1 分用气体吸收装置处理氯化氢（0.5 分） 。 （只要答出“气体吸收装置”即给分） ；所需试剂：氢氧化钠（或氢氧化钾，用分子式 NaOH，KOH 表示亦给分） （0.5 分）十 （13 分）1 本小题 3 分，AC 各 1 分A(1)H2CHMgBrCH2CHMgCl(或 (2) H3O+BCrO3 /吡 啶 或 PCC(CH3)SiCCH2MgBrCH2CHLi或(1) 或 (
13、CH3)SiCCH2MgCl)只 写 Cr3 或 写 成 rO3/H2SO4 或 用 KMnO4、 K2Cr2O7不 给 分(2) H3O+(1分 )(1分 )(1分 )2 本小题 7 分，其中化合物 68 的结构式和空格 DG 每个 1 分化 合 物 6CH2CH2O(1分 )化 合 物 7(1分 )CH32CH2BrCH32CH2MgBr化 合 物 8(1分 )E(1分 )HBr,过 氧 化 物 (或 ROR， 写 成 H2O2不 给 分 )F(1分 )Mg, 无 水 乙 醚 (没 写 溶 剂 或 写 成 “乙 醚 ”扣 0.5分 )GCrO3 /吡 啶 或 PC只 写 Cr3 或 写 成
14、 rO3/H2SO4 或 用 KMnO4、 K2Cr2O7不 给 分(1分 )D(1分 )O2, Ag3 本小题 3 分智浪教育普惠英才文库J B2H6(或 BH3)K (0.5分 ) H2O2, (0.5分 )L (1分 ) C32Na /CH32OH化 合 物 9的 系 统 命 名 (1分 )：(E)-1乙 氧 基 -1戊 烯 凡 与 本 答 案 有 异 者 均 不 给 分9、10、11、1 A： 、AlCl 3智浪教育普惠英才文库B：Zn(Hg)/HClC：SOCl 2或 PCl3、PCl 5D：AlCl 3E：NaBH 4(或 LiAlH4)、H 3O 或 H2/PdF：H 2SO4/
15、（或 H /）G：Br 2/h 或 NBS/h，其中 h 也可写成高温或 H：C 2H5ONa/ 或 NaOH/C2H5OH，2 本小题 2 分方法（1）：以 CH3HI CH3I CH3MgI方法（2）：依第 1 小题方法由化合物 M 制得萘CH3OHHI CH3I2009 年福建省高中学生化学竞赛预赛试题答案及评分标准福建省化学会第 1 题 （10 分）(1) 氧化水解：（1 分 ）2Fe2+ + H2O2 + 4H2O = 2Fe(OH)3+ 4H + （或通入空气加热氧化，O 2 氧化）加 ZnO（1 分）中和调 pH 为 5.2 （1 分）Fe3+ + 3H2O = Fe(OH)3+
16、 3H+ （1 分）Al3+ + 3H2O = Al(OH)3+ 3H+ （1 分）2Sb3+ +-4S+ 2H2O = (SbO)2SO4+ 4H+ （1 分）另外硅酸也一起沉淀 （1 分）(2) 除 Cu2+ 和 Cd2+Cu2+ Zn = Zn2+ + Cu （1 分）Cd2+ Zn = Zn2+ Cd （1 分）(3) 除 Cl Ag2SO4 + 2Cl = 2AgCl+-24S（1 分）第 2 题 （9 分）2-1 四氯化硅、锡极易发生水解反应，生成盐酸酸雾，液氨喷放后极易气化，并与 HCl 化合生成 NH4Cl 浓烟， （1 分）SiCl42H 2OSiO 24HCl；（1 分） ；写成 SiCl44H 2OH 4SiO44HCl也可以。SnCl43H 2OH 2SnO3+4HCl （1 分）NH3HClNH 4Cl （1 分）2-2 发生 SiH4 的燃烧反应，所以有火光出现：（1 分）SiO2 + 2Mg = 2MgO + Si （1 分）Si + 2Mg = Mg2Si （1 分）Mg2Si + 4HCl = SiH4 + 2MgCl2 （1 分）SiH4 + 2O2 = SiO2 + 2H2O （1 分）所以有火光 自燃
