1、波谱解析 1一、名词解释 1. 助色团： 有些原子或原子团, 如具有n电子的基团, 本身不能吸收大于200nm 的光波 , 但它与一定的发色团相连时, 则可使发色团所产生的吸收峰向长波方向移动, 同时使吸收强度也增加, 这些基团称为助色团 。常见的助色团有 -OH 、 -OR 等 2. 特征频率区： 特征谱带区有机化合物的分子中一些主要官能团的特征吸收 多发生在红外区域的 40001333cm-2(2.57.5 m) 。该区域吸收峰比较稀疏, 容易辨认, 故通常把该区域叫特征谱带区 。 二、简答题 1 1H-1H COSY 谱的主要特征和用途？谱图特征是对角线上的峰对应一维 1H 谱，对角线外
2、的交叉峰在 F1 和 F2 域的 值对应相耦合核的化学位移，提供通过三键耦合的 1H-1H 相关信息。每个交叉峰做平行于 F1 和 F2轴的纵线和水平线，得到两个相互耦合核的化学位移。通过交叉峰可以建立各相互偶合 1H的关联；应用于双键或三键质子耦合COSY 谱应用于煤的液体产物中氢化芳香环结构的确定。2. 在质谱中，判断分子离子峰的原则有哪些？（1）最大质量数的峰可能是分子离子峰(同位素峰除外)。 （2）它在高 m/z 区域应有合理的、通过丢失中性碎片而形成的碎片峰。合理的中 性碎片(小分子及自由基)的丢失，这是判断分子离子峰的最重要依据。失去中性小分子在质量上有一定的规律性，如失去 H (
3、M-1)，CH3 (M-15)或H2O (M -18)等。 M-3 到 M-13 之内不可能有峰，因分子离子峰不可能掉下四个氢原子而保持分子的完整性; M-20 到 M-25 也不可能有峰，因为有机分子不含这些质量数的基团。当发现上述差值存在时，说明最大质量数的峰不是分子离子峰。（3）判断其是否符合 N 律 。不含 N 或含偶数 N 的有机分子, 其分子离子峰的 m/z 为偶数。含奇数 N 的有机分子, 其分子离子峰的 m/z 为奇数。三、化合物可能是 A 或 B，它的紫外吸收 max 为 273nm （lg=4.9） ，试计算并指出这个化合物是属于哪一种结构。（A（ （B（参考答案：A: 2
4、17（基值）+30 （共轭双烯） +36（同环二烯）51（环外双键）53（烷基）=303（nm ） B: 217（基值） +30（共轭双烯）51（环外双键） 54（烷基）=272 （nm） 其中，化合物 B 的计算值与给出的紫外吸收 max （273nm）接近，因此，该化合物为 B。四、下面为化合物 A、B 的红外光谱图，请指出图中其主要官能团的振动吸收峰。化合物 A化合物 B403503025020 150 10 5050wavenumber(cm-)OH320 9815014751235 75369010T(%)参考答案：化合物 A：约 1750 cm-1 为酯羰基的振动吸收峰。化合物 B
5、：3320 cm-1 为苯环中酚羟基的 O-H 伸缩振动吸收峰；1598、1500、1475 cm-1 为苯环骨架的 C=C 振动伸缩吸收峰。五、归属下列化合物（乙醇）氢谱中的质子信号。（乙醇结构式：CH 3CH2OH）参考答案：乙醇：CH3 0.95（t，7.0） ；OCH 2 3.39（q，7.0） ；OH 4.42（宽单峰）H3C CH2OH0.95(t, 7.0)3.39(q, 7.0)4.42(br.s)六、综合解析：某化合物分子式为 C3H6O2，下面为其 UV、IR、MS、 13C-NMR（包含OFR） 、 1H-NMR 图谱，试推断该化合物的结构，并简要写明推导过程。参考答案：解析： C8H8O=81(8/2) 5 13C-NMR 中26.3（ q）为CH 3；197.8（ s）为C=O128.2（ d）为=CH 2（1 分） ；128.4（d）为=CH 2；132.9（ d）为=CH （1 分） ；137.1 （s）为=C （1 分） ；该 4 组数据表明该化合物中存在单取代苯环：综上分析，该化合物的结构式为：COH3
