1、宁波市养殖水域典型环境激素污染现状调查分析1本科毕业论文系列开题报告环境工程宁波市养殖水域典型环境激素污染现状调查分析一、选题的背景与意义20世纪后期，野生动物和人类的内分泌系统、免疫系统、神经系统等出现了各种各样的异常现象，大量调查资料表明，这些异常现象与环境中存在的多种能模拟和干扰动物及人类内分泌功能的物质有关。这些外源性化学物进入机体后，干扰体内内分泌物质的合成、释放、运输和代谢等过程，且能够激活或抑制内分泌系统的功能，破坏机体内环境的稳定，导致或加速自身免疫性疾病的发生，学术界将这一大类物质称为环境内分泌干扰物（EDCS）或环境激素。90年代以来，环境激素污染和内分泌干扰效应问题引起了
2、学术界和各国政府的高度重视，世界卫生组织、野生动物基金会、欧美各国、日本等相继开展了这方面的工作。环境激素所引起的危害在中国也日益受到重视。1997年，我国派代表参加了在华盛顿召开的EDCS国际会议，会议强调在中国急需建立EDCS的鉴别筛选方法。2000年，国家自然科学基金委员会以“环境类激素影响人类健康的机理”为重点项目予以招标，正式在我国启动环境激素污染、毒效应与机理方面的大规模研究。环境激素污染以及相关的生殖健康、降解及环境归宿问题的研究热点正在形成。近年来，宁波市石油化工、纺织印染、塑料、医药及各类制造业发展迅猛，上述各类化工品及中间体的制造及使用量逐年增高，势必会导致大量含酚工业有机
3、废水排放进入河道及近岸海域，造成水域酚类环境激素污染。据研究，在我市江东河网水、北渡泵站和横山水库等水源地做有机物内分泌干扰活性实验均呈阳性。养殖水域是鱼、虾、蟹、贝和藻类等水生经济动植物栖息和生长繁殖的场所，当水体受酚类环境激素污染以后，水产品质量下降，会直接危害公众健康和水生生态系统平衡。据报道，近年来浙江省每年新增的不孕不育家庭有3万多个，儿童性早熟病例也逐年增多，与人们饮食健康关系密切的水产品安全和激素污染也因此成为市民关注的焦点。由于我国环境激素污染研究工作才刚刚起步，大规模全面性的筛选工作还未启动，我市也未对环境激素污染问题做全面调查和系统研究，与公众饮食健康关系密切的水产品及养殖
4、水域的环境激素污染现状及其变化趋势还不清楚。研究养殖水域酚类环境激素物质在多介质环境中的分布范围、存在浓度、迁移转化行为、滞留时间、以及能宁波市养殖水域典型环境激素污染现状调查分析2否通过食物链生产富集以及进入人体的途径，已成为我市亟待解决的重要课题。本项目拟选使用量大，在环境中残留时间长且具明显内分泌干扰效应的壬基酚（NP）为研究对象，通过合理设地计野外调查与监测方案，选用先进的检测方法，研究代表性养殖水域多介质环境体系中壬基酚的污染水平。项目研究对于估算水体对酚类环境激素物质的自修复能力、开展环境激素污染的健康风险评价工作、探索养殖水域内分泌干扰物的污染控制及修复途径和措施都具积极的意义。
5、二、主要任务与目标1、环境样品中痕量壬基酚的分离浓缩方法研究对于环境水样、沉积物样品及动物组织样品，目前常用的前处理方法有蒸汽蒸馏、液液萃取、离心萃取、固相萃取SPE及固相微萃取等技术。GIGER等1981利用水蒸汽蒸馏浓缩水废水中的壬基酚。STEPHANOUE等1982以二氯甲烷为萃取剂运用非连续萃取的方法测定了污水处理厂出水中的壬基酚，对待测样品有很好的回收率。PAWLISZYN等1999将固相微萃取（SPME）技术与HPLC有机结合起来开发了酚类化合物在线SPMEHPLC分析方法。邵兵等2005将压力加速溶剂萃取技术应用于动物组织中壬基酚的含量测定，并对各种萃取参数和净化条件进行了详细研
6、究。KANNAN等2003利用蒸汽蒸馏技术建立了鱼肉组织中壬基酚的提取方法。UGUZ等2003建立了鱼肝脏中壬基酚的基质固相分散萃取方法。蒸汽蒸馏和液液萃取技术操作复杂，固相萃取技术和固相微萃取技术将样品分离和浓缩合为一步，技术设备简单，操作灵活高效，近年来固相萃取呈现出取代液液萃取的趋势。今后酚类环境激素样品前处理方法的研究趋势是进一步改进现有前处理方法的缺点，寻找少用或不用溶剂，低成本，易操作，高效和适合于多种样品的分离方法。本论文拟通过实验研究环境水样及沉积物样品中痕量壬基酚的分离富集方法。2、建立壬基酚的HPLC分析方法目前，对于痕量酚类化合物分析方法有气相色谱法、高效液相色谱法、气相
7、色谱质谱联用、高效液相色谱质谱联用、极谱法和流动注射发光法等。近年来，将GC及HPLC应用于酚类化合物的测定已有相当多的文献报道。气相色谱法具有较高的色谱分辨率，应用于测定酚类环境激素时，需进行衍生化反应。陈玲等（2007）采用自动固相微萃取气相色谱（SPMEGC）联用技术测定珠江水样和造纸工业废水中的壬基酚，该方法的检测限为20G/L。LI等人2003采用气相色谱质谱联用技术测定了悬浮沉积物中的烷基苯酚。高效液相色谱法是20世纪60年代后发展起来的一种快速分离分析技术，在有机物的分析测定中占主导地位。CARERI等（2001）采用带紫外检测器的液相色谱对地下水中痕量壬基酚进行检测，宁波市养殖
8、水域典型环境激素污染现状调查分析3检测限达017036UG/ML。邵兵2005利用LCMS联用技术，溶剂萃取，分析了动物组织中壬基酚，检出限为03UG/KG。也有将物理学物分析应用于NP检测报道。ANDREY等2005通过MANNICH反应使NP与牛血清白蛋白BSA结合，制备出了NP的多克隆抗体，利用该抗体通过ELISA方法对NP进行了检测，检测灵敏度达10NG/ML。JULIA等2004利用荧光偏振免疫技术进行了壬基酚的测定，检测限为7UG/ML。目前，高效液相色谱法仍是测定环境中痕量壬基酚的主要方法。本论文拟采用高效液相色谱法对环境样品中的痕量壬基酚浓度进行检测，通过对实验条件的研究，建立
9、壬基酚的高效液相色谱分析方法。3、采集代表性养殖水域水环境样品，检测壬基酚的污染水平；壬基酚是环境中分布最为广泛的环境激素污染物之一。壬基酚广泛存在于城市污水处理厂污泥、河流、饮用水及生物体内。KUCH2002在饮用水中检测到壬基酚的浓度为0540NG/L。AHEL等（1993）在GLATT流域淡水植物体内检测到NP的质量浓度在2538NG/G，鱼体内的质量浓度在00316NG/G。我国重庆流域嘉陵江和长江（邵兵,2002）及海河（沈钢，2005）水体中也检测到NP污染。雷炳莉等2008对温榆河上游及干流的主要排污口、重点闸坝、主要入河口等河段表层沉积物中的壬基酚进行了调查研究，在样品中普遍检
10、出NPS，浓度范围为12581579NG/G。壬基酚分子结构与人体内雌二醇的分子结构相似，由环境进入生物体内以后，主要通过模拟内源性雌激素作用机制，影响生物机体内分泌系统功能。环境中微量浓度的壬基酚可导致鸟类和爬虫动物的性别比例异常，鱼和蟾蜍的异性化STEVEN,1996，诱导雌鼠子宫的早期发育DENG,2001。鉴于壬基酚污染物的生殖毒性，美国国家环保局EPA的推荐标准为，在淡水中，壬基酚的含量不应高于66UG/L，在咸水中不应高于17UG/L4、根据分析结果，对养殖水域的环境激素污染现状进行分析和评价。三、主要内容与基本要求主要内容1、建立环境样品中痕量任基酚的分离浓缩方法；2、建立壬基酚
11、的HPLC分析方法；3、对宁波市典型水域的水产养殖情况进行调查，采集代表性养殖水域水环境样品，检测壬基酚的污染水平；4、根据分析结果，对养殖水域的环境激素污染现状进行分析和评价。基本要求1、能充分利用图书馆数据库资源查阅文献资料，掌握研究综述写作方法；宁波市养殖水域典型环境激素污染现状调查分析42、通过项目参与的研究实践，使从事科研的工作能力有较大提高；3、数据的收集、处理应按相应规范要求，计算方法科学化；4、论文研究成果应真实有效。四、计划进度2010年11月26日至2010年12月15日，完成开题报告和文献综述，进行开题；2010年12月16日至2011年5月6日，实验设备的设计和加工，实
12、验的开展，数据的处理以及论文的撰写；2011年5月7日至011年5月12日，完成论文的撰写工作，定稿，准备答辩；2011年5月13日，答辩。五、主要参考文献1KUCHHM,BALLSCHMITTERKDETERMINATIONOFENDOCRINEDISRUPTIONGPHENOLICCOMPOUNDSANDESTROGENSINSURFACEANDDRINKINGWATERBYHRGCNCIMSINTHEPICOGRAMPERLITERRANGEJENVIRONSCITECHNOL,2001,35320132062AHELM,MCEVOYJ,GIGERWBIOACCUMULATIONOFTH
13、ELIPOPHILICMETABLITESOFNONIONICSURFACTANTSINFRESHWATERORGANISMSJENVIRONPOLLUT,1993,792432483邵兵,胡建英,杨敏重庆流域嘉陵江和长江水环境中壬基酚污染状况调查J环境科学学报，2002,22112164沈钢,张祖麟,余刚等夏季海河中壬基酚和辛基酚污染的状况J中国环境科学，2005,2567337365雷炳莉,骆坚平,查金苗等温榆河沉积物中壬基酚和双酚A的分布J环境化学,2008,2733143176STEVENFA,DIANEMK,BRIDGETTEMC,ETALSYNERGISTICACTIVATIONO
14、FESTROGENRECEPTORWITHCOMBINATIONSOFENVIRONMENTALCHEMICALSJSCIENCE,1996,2727148914927DENGMAOXIN,WUDESHENG,ZHANGLISHI,ETALEFFECTSOFPNONYLPHENOLONEARLYSEXUALDEVELOPMENTINFEMALESSDRATJCHINAPUBLICHEALTH,2002,1821471488CARERIM，ELVIRIL，MANGLAADEVELOPMENTANDVALIDATIONOFAMETHODUSINGONLINESOLIDPHASEEXTRACTION
15、ANDLIQUIDCHROMATOGRAPHYWITHULTRAVIOLETDETECTIONFORTHEDETERMINATIONOFBISPHENOLA，OCTYLPHENOL，ANDNONYLPHENOLINGROUNDWATERJAOACLNT，2001，845138313929邵兵,韩灏,李冬梅等加速溶剂萃取液相色谱质谱/质谱法分析动物组织中的壬基酚、辛基酚和双酚AJ色谱,2005,234362365宁波市养殖水域典型环境激素污染现状调查分析510KANNANK,KEITHTL,NAYLORCG,ETALNONYLPHONOLANDNONYLPHENOLETHOXYLATESINFI
16、SH,SEDIMEM,ANDWATERFROMTHEKALAMAZOORIVER,MICHIGANJARCHENVIRONCONTAMTOXICOL,2003,44778211STEPHANOU,E,ANDWGINGER1982PERSISTENTORGANICCHEMICALSINSEWAGEEFFLUENTSQUANTITATIVEDETERMINATIONSOFNONYLPHENOLSANDNONYLPHENOLETHOXYLATESBYGLASSCAPILLARYGASCHROMATOGRAMPHYJENVIRONSCITECHNOL1982,1680080512PAWLISZYNJA
17、PPLICATIONSOFSOLIDPHASEMICROEXTRACTIONJCAMBRIDGEUKTHEROYALSOCIETYOFCHEMISTRY,19999210813UGUZC,ISCANM,ERGVENA,ETALTHEBIOACCUMULATIONOFNONYPHENOLANDITSADVERSEEFFECTONTHELIVEROFRAINBOWTROUTONCHORYNCHUSMYKISSJENVIRONRES,2003,9226227014JULIAN,YAKOVLEVA,ANNAYU,ETALEXPRESSDETECTIONOFNONYLPHENOLINWATERSAMPL
18、ESBYFLUORESCENCEPOLARIZATIONIMMUNOASSAYANALBIOANALCHEM,2004,378363464115GIGERW,STEPHANOUE,SCHAFFNERCPERSISTENTORGANICCHEMICALSINSEWAGEEFFLUENTSIDENTIFICATIONOFNONYLPHONOLETHOXYLATESBYGLASSCAPILLARYGASCHROMATOGMPHY/MASSSPECTRORNETRYJCHEMOSPHERE,1981,101253126316陈玲,周海云,刘岚等自动固相微萃取气相色谱法检测水样中壬基酚J中山大学学报自然
19、科学版,2007,465454817LIDH,OHJR,PARKJDIRECTEXTRACTIONOFALKYLPHENOLS,CHLOROPHENOLSANDBISPHENOLAFROMACIDDIGESTEDSEDIMENTSUSPENSIONFORSIMULTANEOUSGASCHROMATOGRAPHICMASSSPECTROMETRICANALYSISJJOURNALOFCHROMATOGRAPHYA,2003，1012220721418VINKENR,HLLRIGLROSTAA,SCHMIDTBBIOAVAILABILITYOFANONYLPHENOLISOMERINDEPENDE
20、NCEONTHEASSOCIATIONTODISSOLVEDHUMICSUBSTANCESJWATERSCITECHNOL2004,5028529119孙红文,翟洪艳,高媛等活性炭对水中典型环境内分泌干扰物的吸附J水处理技术,2005，316475020YUANSY,YUCH,CHANGBV,BIODEGRADATIONOFNONYLPHENOLINRIVERSEDIMENTJENVIRONPOLLUT,2004,12742543021李旭春,刘桂芳,马军等1株壬基酚降解茵的分离鉴定及其降解特性研究J环境科学,2008,29123123622翟洪艳,于泳,孙红文壬基酚在海河沉积物中的耗氧和厌氧
21、降解J环境化学,2007,26宁波市养殖水域典型环境激素污染现状调查分析6（6）72572923岳强,周建科,李路华等TIO2催化光降解水中的4壬基酚J水处理技术,2005,31115657,7824NEELYBW,BRANSONDR,BLAUGEPARTITIONCOEFFICIENTTOMEASUREBIOCONCENTRATIONPOTENTIALOFORGANICCHEMICALSINFISHJENVIRONSCITECHNOL1974,81113111525金芬，胡建英，邵兵等冬季胶州湾及其周边河流中酚类环境激素的分布特征J环境科学学报，2004,24115015326OHYAMAK
22、DISORDERSOFSEXDIFFERENTIATIONCAUSEDBYEXOGENOUSHORMONESJNIPPONRINSHO,2004,62238439727马兴杰，邵兵，胡建英等壬基酚聚氧乙烯醚在污水处理过程中的迁移转化行为J环境科学，2002，235808328HALERC,SMITHCL,DEFURPO,ETALNONYLPHENOLSINSEDIMENTSANDEFFLUENTSASSOCIATEDWITHDIVERSEWASTEWATEROUTFALLSJENVIRONTOXICOLCHEM,2000,1994695229ANDREYAM,BORISBD,ANATOLYVZ
23、,SERGEIAE,RAQUELC,MIRAP,DAMIABIMMUNOENZYMEASSAYOFNONYLPHENOLSTUDYOFSELECTIVITYANDDETECTIONOFALKYLPHENOLICNONIONICSURFACTANTSINWATERSAMPLEJSTALANTA2005,65236774宁波市养殖水域典型环境激素污染现状调查分析7毕业论文文献综述环境工程养殖水域典型酚类环境激素污染研究摘要壬基酚（NONYLPHENOL，NP）是养殖水域典型酚类环境激素之一。在对壬基酚的分布特征以及壬基酚的雌激素活性进行了解后，采用液相色谱法（HPLC）对痕量的壬基酚进行检测，就H
24、PLC而言探讨其理论发展概况，了解HPLC的特点以及同经典液相色谱相比的优点。在对痕量壬基酚的预处理上，通过比较选用SPE萃取法（固相萃取）。关键字壬基酚；分布特征；雌激素活性；液相色谱法；1前言20世纪后期，野生动物和人类的内分泌系统、免疫系统、神经系统等出现了各种各样的异常现象，大量调查资料表明，这些异常现象与环境中存在的多种能模拟和干扰动物及人类内分泌功能的物质有关。这些外源性化学物进入机体后，干扰体内内分泌物质的合成、释放、运输和代谢等过程，且能够激活或抑制内分泌系统的功能，破坏机体内环境的稳定，导致或加速自身免疫性疾病的发生，学术界将这一大类物质称为环境内分泌干扰物（EDCS）或环境
25、激素。90年代以来，环境激素污染和内分泌干扰效应问题引起了学术界和各国政府的高度重视，世界卫生组织、野生动物基金会、欧美各国、日本等相继开展了这方面的工作。环境激素所引起的危害在中国也日益受到重视。1997年，我国派代表参加了在华盛顿召开的EDCS国际会议，会议强调在中国急需建立EDCS的鉴别筛选方法。2000年，国家自然科学基金委员会以“环境类激素影响人类健康的机理”为重点项目予以招标，正式在我国启动环境激素污染、毒效应与机理方面的大规模研究。环境激素污染以及相关的生殖健康、降解及环境归宿问题的研究热点正在形成。研究表明，10UMOL/L的4NP导致人体MCFF乳腺癌细胞增生的能力与30PM
26、OL有17雌二醇相当1。壬基酚被证实是酚类环境激素中毒性最大、最难被生物降解的污染物，对环境的污染比较严重。经研究发现，对位取代产物4壬基酚或4NONYLNHENOL，简称壬基酚具有雌激素活性2。壬基酚作为洗涤剂的降解产物，是烷基酚的典型代表3。这类物质最终排入水体，对生态环境的影响不容忽视。目前，世界壬基酚的总产量约35万吨每年，且在使用后大部分进入各种水体环境。我国壬基酚的产量为21000宁波市养殖水域典型环境激素污染现状调查分析8吨/年4，被广泛的用于合成非离子表面活性剂和抗氧剂。STAPLES5和BANAT6等研究证明，壬基酚在环境中性质稳定，不易降解，从而科学地解释了环境中壬基酚含量
27、不断增加的现象。2水体中壬基酚的污染21水体中壬基酚的污染水平壬基酚广泛存在于城市污水处理厂污泥、河流、饮用水及生物体内。KUCH在饮用水中检测到壬基酚的浓度为0540NG/L7。AHEL等在GLATT流域淡水植物体内检测到NP的质量浓度在2538NG/G，鱼体内的质量浓度在00316NG/G8。我国重庆流域嘉陵江和长江9及海河10水体中也检测到NP污染。雷炳莉11等对温榆河上游及干流的主要排污口、重点闸坝、主要入河口等河段表层沉积物中的壬基酚进行了调查研究，在样品中普遍检出NPS，浓度范围为12581579NG/G。壬基酚分子结构与人体内雌二醇的分子结构相似，由环境进入生物体内以后，主要通过
28、模拟内源性雌激素作用机制，影响生物机体内分泌系统功能。环境中微量浓度的壬基酚可导致鸟类和爬虫动物的性别比例异常，鱼和蟾蜍的异性化12，诱导雌鼠子宫的早期发育13。鉴于壬基酚污染物的生殖毒性，美国国家环保局EPA的推荐标准为，在淡水中，壬基酚的含量不应高于66UG/L，在咸水中不应高于17UG/L。在国内，在对中国环境内分泌干扰物的污染现状分析中，可以发现壬基酚的污染比较严重。主要海域、江河湖泊均可检测到壬基酚，在西瓦湖壬基酚质量浓度为1741134NG/L14；在嘉陵江和长江重庆段河流壬基酚质量浓度为069UG/L9；在珠江三角洲，珠江壬基酚一般低于400NG/L,某些水域浓度较高，达1650
29、NG/L。伶仃洋及近海表层水壬基酚浓度较低，低于140NG/L15。在我国水源中发现了较高浓度的NP污染，而且在自来水中也检测出较高浓度的NP。壬基酚对生物体危害等相关研究工作已受到世界各国科学家的普遍重视，但是我国的自来水公司对其造成的危害尚未做到足够的重视。现行的过滤、絮凝等常规水处理工艺并不能将其有效去除，因而在自来水中不可避免的存在壬基酚等环境激素物质，经饮用后进入人体。邵兵等检测重庆流域嘉陵江和长江水中NP的质量浓度4月份在002112UG/L之间；7月份在155685UG/L之间自来水厂水样的检测中也发现NP的存在,其质量浓度4月份在001006UG/L之间之间；7月份在00127
30、3UG/L之间。在自来水的检测中还发现了NP在氯消毒过程中的副产物，其中就有壬基酚16。据有关研究报道，传统的自来水处理过程能有效地去除水源中大部分的长链非离子表面活性剂，而壬基酚的去除率只有60左右，自来水中NP的最高检出浓度有时可高达27UG/L17。宁波市养殖水域典型环境激素污染现状调查分析9在对黄河水中壬基酚的含量的现状分析中发现18净水厂原水、沉淀后水、过滤后水、出厂水、及用户水中均含有壬基酚，且超过国家标准和推荐的安全控制值。22壬基酚的雌激素活性自从SOTO19报道了4壬基苯酚（4NONYLPHENO）在哺乳动物体内的弱雌激素活性后，与其相关的环境和健康影响立即引起人们的普遍关注
31、。有研究表明，水中壬基酚浓度为10UG/L是引起生殖异常的浓度阈值，当水中壬基酚浓度达到10UG/L时，虹鳟会出现生殖异常20，另外，刘征涛等采用鼠伤寒沙门氏菌致突变实验发现壬基酚呈强阳性反应，怀疑其具有强致突变性21。2002年太湖水中壬基酚含量约为16UG/L。上海市的自来水中检测出约05UG/L。而太湖水中的水生生物（包括鱼、虾、贝等）体内壬基酚含量从200UG/L到2000UG/L不等，这说明壬基酚可以再体内富集，并有可能最终通过食物链进入人体22壬基酚是酚类环境雌激素的典型代表，作为非离子型表面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚（NPEOS）的降解产物在水体、淤泥和土壤中广泛存在,壬基酚的激素活
32、性显著高于其前体物。NPEOS是NP与环氧乙烷反应而生成的具有不同乙氧基链长度的化合物，乙氧基链的长度N最多可达100，且服从泊松分布。研究发现低浓度的壬基酚能促使早期性发育、抑制免疫功能、对动物的生殖系统产生有害影响,生物富集作用则使这种影响加剧。对4壬基酚的弱雌激素样作用和对雄性大鼠的生殖危害也已有报道。3液相色谱法研究壬基酚31液相色谱理论发展简况色谱法的分离原理是溶于流动相中的各组分经过固定相时，由于与固定相发生作用的大小、强度不同，在固定相中滞留时间不同，从而先后从固定相中流出。又称为色层法、层析法。液相色谱法开始阶段是用大直径的玻璃管柱在室温和常压下用液位差输送流动相，称为经典液相
33、色谱法，此方法柱效低、时间长。高效液相色谱法是在经典液相色谱法的基础上，于60年代后期引入了气相色谱理论而迅速发展起来的。它与经典液相色谱法的区别是填料颗粒小而均匀，小颗粒具有高柱效，但会引起高阻力，需要高压输送流动相，故又称为高压液相色谱法（HPLC）。32HPLC的特点和优点宁波市养殖水域典型环境激素污染现状调查分析10HPLC的特点有压力高，压力可达150300KG/CM2。色谱柱每米降压为75KG/CM2以上；流速高，流速为01100ML/MIN；效率较高，可达5000塔板每米，在一根柱中同时分离成份时可达100种；较高的灵敏度，紫外检测器灵敏度可达001NG，同时消耗样品少。经典液相
34、色谱相比HPLC有以下优点速度快，通常分析一个样品在1530MIN，有些样品甚至在5MIN内即可完成；分辨率高，可选择固定相和流动相以达到最佳分离效果；灵敏度高，紫外检测器可达001NG，荧光和电化学检测器可达01PG；柱子可反复使用用一根色谱柱可分离不同的化合物；样品量少，容易回收样品经过色谱柱后不被破坏，可以收集单一组分或做制备。在常用于痕量4壬基酚检测方法中，GCMS法和HPLC法应用最为广泛，HPLC法也是常用的分析酚类环境雌激素的方法。由于环境中污染物质种类多，背景值大，因此，在色谱分析环境中痕量4NP在检测前通常要进行样品的预处理。目前，分离富集样品中痕量4NP的分离富集预处理，通
35、常采用液液萃取（LLE）的方法。但该方法耗时、费力、低效、污染大，并且萃取液有时会出现乳化现象。固相萃取（SPE）作为一种新型的样品处理技术因具有低污染、低成本、高效、高选择性、不易乳化等优点，已被广泛用于水样中痕量有机物的前处理。4前景与展望通过对环境中残留时间长且具明显内分泌干扰效应的壬基酚（NP）的研究，通过合理设地计野外调查与监测方案，选用先进的检测方法，以研究代表性养殖水域多介质环境体系中壬基酚的污染水平及水生食物链高营养级生物的生物积累特性；通过实验模拟方法研究悬浮颗粒物及沉积物对壬基酚的吸附行为及壬基酚在天然水域的光降解和微生物降解行为，并确定各过程的动力学参数，可建立可用于描述
36、壬基酚在环境中的迁移转化及环境归宿的数学模型。项目研究对于估算水体对酚类环境激素物质的自修复能力、开展环境激素污染的健康风险评价工作、探索养殖水域内分泌干扰物的污染控制及修复途径和措施都具积极的意义。参考文献1SOTOAM，JUSTICIAH,WARYJW，SONNENSCHEINCPNONYLPHENOLANESTROGENICXENOBIOTICRELEASEDFROM“MODIFIED”POLYSTYRENEJHEALTHPRESPECT,1991,921671732张宏,毛炯,孙成均等气象色谱质谱法测定尿及河底泥中的环境雌激素J色宁波市养殖水域典型环境激素污染现状调查分析11谱2003
37、，21（5）4514553XIAJIDING，NIYONGQUANCHEMISTRYANDTECHNOLOGYOFSURFACTANFANDDETERGENTMBEIJINGCHINALIGHTINDUSTRYPRESS,19974黄振军我国壬基酚的生产与发展J精细化工，2000，17（10）5645665STAPLESCA，WILLIAMSJB，BLESSINGRL,ETALMEASURINGTHEBIODEGRADABILITYOFNONYLPHENOLETHERCARBOXYLATES,OCTYLPHENOLETHERCARBOXYLATES,ANDNONYLPHENOLJCHEMOSP
38、HERE，1999，38920296BANATFA，PRECHTLS，BISCHOFF，ETALAEROBICTHERMOPHILICTREATMENTOFSEWAGESLUDGECONTAMINATEDWITH4NONYLPHENOLJCHEMOSPHERE，2000，4132977KUCHHM,BALLSCHMITTERKDETERMINATIONOFENDOCRINEDISRUPTIONGPHENOLICCOMPOUNDSANDESTROGENSINSURFACEANDDRINKINGWATERBYHRGCNCIMSINTHEPICOGRAMPERLITERRANGEJENVIRONSC
39、ITECHNOL,2001,35320132068AHELM,MCEVOYJ,GIGERWBIOACCUMULATIONOFTHELIPOPHILICMETABLITESOFNONIONICSURFACTANTSINFRESHWATERORGANISMSJENVIRONPOLLUT,1993,792432489邵兵,胡建英,杨敏重庆流域嘉陵江和长江水环境中壬基酚污染状况调查J环境科学学报，2002,221121610沈钢,张祖麟,余刚等夏季海河中壬基酚和辛基酚污染的状况J中国环境科学，2005,25673373611雷炳莉,骆坚平,查金苗等温榆河沉积物中壬基酚和双酚A的分布J环境化学,2008
40、,27331431712STEVENFA,DIANEMK,BRIDGETTEMC,ETALSYNERGISTICACTIVATIONOFESTROGENRECEPTORWITHCOMBINATIONSOFENVIRONMENTALCHEMICALSJSCIENCE,1996,27271489149213DENGMAOXIN,WUDESHENG,ZHANGLISHI,ETALEFFECTSOFPNONYLPHENOLONEARLYSEXUALDEVELOPMENTINFEMALESSDRATJCHINAPUBLICHEALTH,2002,18214714814李正炎，DONGHAOLI西瓦胡中壬
41、基酚和双酚A的污染特征青岛海洋大学学报，2003，33（6）84785315菁春，陈兵，麦碧娴等，洪季珠江三角洲水系烷基酚污染状况研究环境科学，2004，宁波市养殖水域典型环境激素污染现状调查分析1225（3）485216HUJIANYINGANDXIEGUOHONG,TAKAKOAIZAWA,ETALAQUEOUSCHLORINATIONPATHWAYSOF4NONYLPHENOJENVIRONCHEM,2002,21325425717MIHOVECGM,SMITZ,PUNTARICD,ETALPHTHALATESINUNDERGROUNDWATERSOFTHEZAGREBAREAJCROA
42、TMEDJ,2002,43449349718赵艳红，郭栋生黄河水中邻苯二甲酸二丁酯、壬基酚、双酚A含量的现状分析J中国环境监测2007，23（5）19HARRIESJ,SHEAHAND,JOBLINGSASURVEYOFESTROGENICACTIVITYINUKINLANDWATERSJENVIRONMENTTOXICOLOGICALCHEMISTRY,1997,16353453820刘征涛，徐静波有机烷酚类化合物致突变性研究J环境科学研究，2001，11（3）1321范奇元，金泰我国部分地区环境中壬基酚的检测J中国公共卫生，2002，18（11）13721373宁波市养殖水域典型环境激素污
43、染现状调查分析13本科毕业设计环境工程宁波市养殖水域典型环境激素污染现状调查分析THEINVESTIGATIONANDANALYSISABOUTTYPICALEDCSPOLLUTIONOFBREEDINGWATERSINNINGBOCITY宁波市养殖水域典型环境激素污染现状调查分析14宁波市养殖水域典型环境激素污染现状调查分析15摘要【摘要】为了研究宁波市养殖水域典型环境激素污染现状，主要是研究壬基酚对环境的污染，采用液相色谱的方法对养殖水域中采集的水样进行壬基酚的测定，水样中壬基酚的萃取采用固相萃取法。先用壬基酚标准使用液采用液相色谱法进行标准曲线的绘制，然后对从水样中萃取出来的壬基酚进行测
44、定，来以此分析养殖水域典型环境激素壬基酚的污染现状。通过实验发现，宁波市某些养殖水域壬基酚的浓度较高，最高达10UG/L，这说明宁波市养殖水域已经造成了壬基酚的污染。【关键词】环境激素；壬基酚；液相色谱法；固相萃取宁波市养殖水域典型环境激素污染现状调查分析16THEINVESTIGATIONANDANALYSISABOUTTYPICALEDCSPOLLUTIONOFBREEDINGWATERSINNINGBOCITYABSTRACT【ABSTRACT】INORDERTOINVESTIGATIONANDANALYSISTHEPOLLUTIONOFBREEDINGWATERSTYPICALENVI
45、RONMENTALHORMONEINNINGBOCITYESPECIALLYTOSTUDYTHEPOLLUTIONOFNONYLPHENOLTORHEENVIRONMENTLIQUIDCHROMATOGRAPHYMETHODISUSEDTODETERMINATIONTHENONYLPHENOLOFWATERSAMPLESINBREEDINGWATERSEXTRACTIONOFNONYLPHENOLINWATERSAMPLESBYSOLIDPHASEEXTRACTIONFIRSTUSELIQUIDCHROMATOGRAPHYTODRAWASTANDARDCURVEOFNONYLPHENOLSTA
46、NDARDUSESLIQUIDTHENEXTRACTEDNONYLPHENOLFROMWATERSAMPLESWEREDETERMINEDTOANALYSISTHETYPICALENVIRONMENTALHORMONEPOLLUTIONABOUTNONYLPHENOLINBREEDINGWATERSTHROUGHEXPERIMENTSWEFIND,THENONYLPHENOLSOFBREEDINGWATERSINNINGBOCITYISHIGHCONCENTRATIONS,TOPPED10UG/L,THISSHOWSTHEBREEDINGWATERSINNINGBOCITYHAVECAUSED
47、NONYLPHENOLSPOLLUTION【KEYWORDS】ENVIRONMENTALHORMONESNONYLPHENOLLIQUIDCHROMATOGRAPHYSOLIDPHASEEXTRACTION宁波市养殖水域典型环境激素污染现状调查分析17目录1引言182环境激素污染及研究概述1921环境激素污染的现状及危害19211环境激素概述19212酚类环境激素污染及危害2122环境介质中痕量壬基酚检测技术23221样品前处理方法23222环境样品中壬基酚的检测分析方法243样品的采集与实验方法2731采样点的布置及样品采集27311采样点的布置27312样品的采集及保存2832实验方法28
48、321仪器和试剂28322样品预处理29323高效液相色谱仪实验操作30324HPLC条件的优化314结果与分析3341HPLC条件的优化结果33411流动相的比选结果33412乙腈/水为流动相HPLC分析条件的优化3442方法回收率、检出限及线性范围36421方法回收率36422检出限39423线性范围4043宁波市养殖水域典型环境激素污染现状调查结果及分析41431宁波市养殖水域壬基酚污染调查结果41432与国内外其它环境介质中壬基酚污染状况的比较4244结论4245展望43参考文献44附录46181引言环境激素是由人类的生产和生活活动而释放到周围环境中的，作为目前的一种被公众所开始关注的
49、污染物质，已成为了研究的热点。随着我国经济的发展，工业化的提高，环境激素在环境中的污染越来越严重。其中，环境激素中的一种物质壬基酚，作为一种具有雌激素活性的污染物质，具有极大的毒性及难降解性，可以发现，这类物质最终排入水体，对生态环境的影响不容忽视。目前，对该领域已有些研究，我国重庆流域嘉陵江和长江及海河水体中检测到了NP污染。但是，在对养殖水域的典型环境激素还鲜有研究，宁波是一座沿海城市，养殖水域比较多，加上工业较发达，必然会产生环境激素类物质的污染，所以对宁波市养殖水域典型环境激素的亟需调查研究。192环境激素污染及研究概述21环境激素污染的现状及危害211环境激素概述从20世纪末到本世纪初，一类长期存在却一直不为公众所关注的污染物质内分泌干扰物ENDOCRINEDISRUPTINGCHEMICALS，即EDCS，渐渐浮出水面，成为当前环境科学研究领域中的热点问题。EDCS,又称环境激素，环境激素对内分泌的干扰作用主要表现为对雌激素、雄激素以及甲状腺代谢的影响，其中雌激素样作用是最主要的1。环境内分泌干扰物ENVIRONMENTALENDOCRINEDISRUPTINGCHEMICALS,EDCS是指可通过干扰生物或人体内保持自身平衡和调节发育过程天然激素的合成、分泌、运输、结合、反应和代谢等，从而对生物或人体的生殖、神经
