1、毕业 论文文献综述 应用化学 气相色谱法测定茶籽中的柠檬醛 1 引言 柠檬醛英文名称： citral，分子式： C10H16O，分子量： 152.24，是开链单萜中最重要的代表之一。天然柠檬醛是由两种几何异构体 柠檬醛 a 和 柠檬醛 b 组成的混合物 。 一般是具有强烈的柠檬香气的无色或淡黄色液体。沸点 228229 ，折射率 1.48601.4900（ 20 ）。 相对密度 0.891（ 25/25 ）。 柠檬醛 易挥 发 ， 不溶于水，能溶于乙醇 、 乙醚 、甘油 、 矿物油 、 动植物油 。 化学性质较活泼 。 在强碱的作用下能树脂化 ， 并易起氧化或还原反应 。 在硫酸的作用下能环化
2、生成对异丙基甲苯 。 通常存在于柠檬草油 、 柠檬油 、枫茅油 、 山苍子油等中 。 是配制日用香精的重要香料 ， 可用于化妆品 、 配制柠檬香精 、卷烟 、 食品及药用香皂等 ， 也可用作合成紫罗兰酮和维生 素 的原料 。 可由柠檬草油中分出 ， 或由橙花醇 、 香叶醇或里哪醇经氧化而制得 。 柠檬醛 a（ 又称香叶醛 ） 为有柠檬香气的无色油状液体 ； 沸点 229 ， 密度 0.8888g/cm3（ 20 ）； 在空气中易氧化变黄 。 柠檬醛 a 用 氨性氧化银氧化得香叶酸 。 柠檬醛 b（ 又称橙花醛 ） 为无色或淡黄色液体 ； 沸点 120 （ 20 毫米汞柱 ）， 密度 0.886
3、9g/cm3（ 20 ）。 两种异构体均溶于乙醇和乙醚 。柠檬醛可从精油中分出 ； 也可从脱氢芳樟醇在钒催化剂作用下合成 ； 也可从工业香叶醇（及橙花醇）用铜催化剂减压气相脱氢得到。柠檬醛可用于制造柑橘香味的食品香料，因易氧化并聚合变色，只用于中性介质中；还可用于合成羟基香茅醛 、 异胡薄荷醇和紫罗兰酮，紫罗兰酮是合成维生素 A 的原料。 山苍子为天然植物果实，山苍子油是指用索氏提取法从茶籽果实中提取的精油，它富含柠檬醛 ，而柠檬醛又是制取 B2 紫罗兰酮直至维生素 A 的重要工业原料。山苍子油为天然产品，成分复杂。山苍子因产地、加工程度及存放时间等的不同，其柠檬醛含量也各不相同。柠檬醛除作香
4、料之外，还是合成维生素 A 重要原料。因此，山苍子中柠檬醛含量的测定，显然是个重要课题。目前作过的有关山苍子中柠檬醛的定量分析，仅限于分馏精制油，没有涉及原料中柠檬醛的定量分析。国家标准（ GB11424289）规定使用填充柱气相色谱定量分析山苍子中的柠檬醛。但是，由于填充柱理论板数的限制及山1 苍子油中成分的复杂性，组分分离相当困难。因此，在参考前人部 分工作文献介绍的基础上，研究人员开展了对山苍子油定量分析的研究工作。 2 柠檬醛 主要测定方法 2.1 气相色谱 分析法 实验仪器： GC-2014ATFSP 气相色谱仪 ； CR-5A 数据处理机 （ 日本岛津制作所产）。 实验试剂： 无水
5、乙醇 （ 分析纯 ）， 苯乙酮 （ 色谱纯 ）， 柠檬醛 。 色谱分析条件 ： 色谱柱 :CBP-20（ 固定液 PEG-20M)， 规格为长 25m、内径 0.2mm、膜厚 0.25 m； 氢火焰检测器 （ FID）； 检测器温度 250C； 气化室温度 230C； 柱温 ：起始温度 70C， 起始保留时间 2min， 升温速率 3C/min， 终止温度 220C， 终止保留时间 3min； 高纯氮气流速 2mL/min； 尾吹气流速 50mL/min； 进样方式 ： 分流进样 ， 分流比 1： 80； 进样量 0.4 L。 2.2 气相色谱 /质谱分析法 实验仪器 :HP5890/HP59
6、73GC/MS 联用仪 (美国惠普公司 )。 气相色谱条件：色谱柱为 HP-5MS5%Phenyl Methyl Siloxane30m 0.25mm 0.25um弹性石英毛细管柱。 柱温： 50C 180C （ 2C /min 至完成分析）；汽化室温度： 250C ；载气：高纯 He（ 991999%）；柱前 压： 7.59psi；载气流量： 1.0mL/min；进样量： 1 L（甲醇溶液）；分流比： 40： 1。 质谱条件：离子源： EI 源；离子源温度： 230C ；四极杆温度： 150C ； 电子能量： 70ev；发射电流： 34.6uA；倍增器电压： 1400V； 接口温度： 280
7、C ；溶剂延迟： 5min；质量范围： 10amu550amu。 2.3 气相色谱归一化法 色谱柱： SE-54 石英毛细管色谱柱，长 25m内径 0.2mm； FID 检测器： 80230C ，10C /min 程序升温，进样温度 240C ；检测温度 250C ；载气 氮气流速 20mL/min；尾吹气流速 50mL/min；进样量 0.5 L。 3 柠檬醛测定实验步骤 3.1 定性分析 取 山苍子 油 1L（ 甲醇溶液 ）， 用气相色谱 -质谱联用仪分析鉴定 ， 通过 HP MSD 化学工作站检索 Nist98 标准质谱图库及 WILEY 质谱图库 ， 并且结合有关文献人工谱图解2 析
8、， 确认了 山苍子 挥发油的各化学成分 。 3.2 峰面积相对百分含量分析 通过 HP MSD 化学工作站数据处理系统 ， 按峰面积归一化法进行计算 ， 求得各化学成分在 山苍子 挥发油中的百分含量 。 3.3 重量校正因子 以无水乙醇为溶剂 ， 苯乙酮为内标物 ， 从而 得到柠檬醛与苯乙酮相比的重量校正因子 。 3.4 山苍子 油中柠檬醛的定量分析 山苍子 油中柠檬醛的定量分析 ， 以苯乙酮为内标物 ， 通过内标法完成的 。 测定 山苍子 油中柠檬醛含量 ， 对定量方法的误差必须进行估算 。 根据实验测定不同山苍子油的含醛量，反复实验，并收集产率。 4 结束语 目前，有关天然植物果实含醛量测
9、定方法有化学法和物理法。物理法属于不涉及化学变化的物质传递过程，常用气相色谱法，快速并且准确的气相色谱法在科研部门应用较广。 正是由于这些原因， 气相色谱法测定 山苍子 中的柠檬醛 成为了重要课题。气相色谱分析法 以相分配为基础 ， 利用 山苍子挥发 油中各化学成分在气液两相中的溶解 、 解析等物理化学性质上的差异 ， 在色谱柱内形成组分迁移速度的差别 ， 达到分离和检测的目的 ， 主要研究 山苍子 挥发油的各化学成分及 山苍子 油含醛量这两方面内容 。采用 气相色谱法测定 山苍子挥发油 中的柠檬醛 ，这种方法需要的样品的量很少，测定的时间较短，且结果较为准确，是一种比较理想的测定柠檬醛含量的
10、方法。另据文献资料显示， 实验时进样器的温度不要超过 230C ；程序升温终止温度不能太高，这主要是因为 山苍子挥油 中高沸点组分，在较高温度下不稳定，要保证定量结果的重现性，就必须要保证进样器温度和程序升温的终止温度不能太高。 参考文献 1 况小东 , 张小勇 , 支胡钰 , 陈懿 , 陈丽 , 漆小芳 . 山苍子油的精馏及柠檬醛的色谱研究 J. 香料香精化妆品 , 2001, (6): 9-11. 2 李宝英 , 李玉珍 . 山苍子油中柠檬醛的色谱定量分析 J. 化学世界 , 1998, (2): 99-100. 3 W. L. Stanley, R. C. Lindwall, and S
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