1、毕业 论文文献综述 应用化学 新型茂混配镁配合物的合成 -二亚胺是一类含有 -N=C-C-C=N-结构的不饱和亚胺化合物。 -二亚胺作为配体，是含氮配体中非常重要的一类。早在上世纪 40 年代人们就已经报道了用 -二亚胺作为配体合成 -二亚胺金属化合物。但是，人们研究的重点放在性质和合成方面，直到上个世纪 60 年代，科学家用 -二亚胺成功的形成了肽键，使 -二亚胺在有机化学的很多领域得到广泛的应用。在配位化学中， -二亚胺作为一类配体有其自身的优点。比如，其合成原料容易获得，合成路线简单方便，毒性小，与金属离子的配 位方式非常多样，具有很强的配位能力，通常可以作为纯粹的 -电子给体，或者以
2、、 -复合电子给体的形式出现，立体效应、电子效应、配体骨架等都容易调节，可以作为一类新型的催化体系。 近年来，以 -二亚胺作为配体，合成过渡和主族金属的有机配合物以及将这些金属有机配合物应用于催化有机合成反应、高分子聚合反应的研究，已经引起了科学家们广泛的注意，并也有其相关的文献报道。 姚英明教授等 以 -二亚胺基作为辅助配体合成了一些金属有机配合物，发现这一配体是合成混配型稀土金属有机配合物的理想配体，并具有独特的催化反应性能。同时 发现了用 Na-K 合金还原混配型 -二亚胺基稀土金属氯化物，可以合成二价双烯酮亚胺基稀土金属配合物，而且这些二价稀土金属配合物可以有效地催化 -己内酯的开环聚
3、合。含有非茂类配体的金属有机配合物合成是聚烯烃领域的研究热点，它继承了Zieglar-Natta 催化剂的优点，具有活性更高、亲氧性弱、结构可调范围大的特点。如 -二亚胺基镍通过配体的修饰，中心金属反应性很容易调整控制，可形成优良的催化剂，可以将乙烯与 -烯烃聚合成具有独特微观结构的高分子量聚合物，这类催化剂不仅能催化乙烯聚合，还可以催化 -烯烃均聚成为高 分子量聚合物。因此，近年来， -二亚胺配体作为乙烯聚合催化剂的研究十分活跃。 -二亚胺配体作为一类新型的非茂金属催化体系，是一类通用型配体。此类非茂金属催化体系不仅仅局限于烯烃聚合催化剂研究，对于新型非茂金属和后过渡金属催化剂的开发与研制都
4、有广泛的影响。通过对 -二亚胺配体体系的深度开发，此类非茂金属催1 化体系对于开发全新结构的新型催化剂和生产工艺等具有自主产权的催化体系具有深刻的理论意义和重要的应用价值。同时，对 -二亚胺金属配合物的研究具有重要的科学意义，能够开发新能源和新型化学反应，合成各种有效的新型 材料、试剂和某些特效药物，比如抗癌药物、杀菌剂和抗生素等。 -二亚胺在医学中有着广泛的应用。如多数抗微生物的药物属配体，与金属离子（或原子）配位后形成的配合物往往能增加其活性。其原因可能是由于配合物的形成提高了药物的脂溶性和透过细胞膜的能力，从而使活性更高。例如丙基异烟肼与一些金属配位后形成的配合物的抗结核杆菌的能力远比配
5、体的强。又如顺式 PtCl2(NH3)2已用于临床抗癌药物。 -二亚胺还可以作为农药，特别是在苯环上再引入如卤素，硝基、氨基等活性基团 ， 效果则更好。 -二亚胺的某些衍生物在作物保护中的 功用主要是防止昆虫和细菌。 -二亚胺通过合成可作为助染剂 ， 增加染料在织物上（特别是丝绸、尼龙等）的坚牢度。 -二亚胺还应用在感光材料工业中。若在乳剂中加入一些水溶性的 -二亚胺 ,就能增加胶片肝藏中的稳定性 。 另外 ， 用 -二亚胺还可以除去在中性油和脂肪中的脂肪 酸。 -二亚胺最大的用途是作为缩合剂 ， 它所耍求的缩合条件简单，既不需要酸、碱和催化剂，亦不需要高温、高压等特殊仪器设备。而是在十分温和
6、、操作极为方便的反应条件下进行的。其他相关的方法 ，不仅十分费力，条件困难，而且产率不高。由于不断进步的科学技术的需耍 ，它的应用一定会有广阔的发展前途。 茂基是具有较大的空间位阻，较强的给电子能力和较大的配位数的配体，是稀土金属有机配合物中最重要的配体。茂型稀土金属有机配合物一般是指至少 1个环戊二烯或环戊二烯衍生物与稀土金属元素作为配体所组成的一类有机金属配合物。它是不对称催化和高分子聚合的有效催化剂。 茂型金属有机配合物具有特殊的化学结构，在物理、化学等方面具有独特的性质和用途，已应用到生物、医药、电化学、光学和染料工业等领域，可用作工业催化剂，用作燃料的节能消烟剂、抗爆剂，还可用作液晶
7、材料、生物材料，用作塑料、橡胶等高 分子聚合物的添加剂，用作辐射吸收剂、热稳定剂、光稳定剂和阻烟剂等等。 研究配位化学，特别是 一二亚胺配体的研究，一方面是设计、合成具有新结构和新功能的配合物，或者优化已有材料的结构和功能 ； 另一方面是更深入研究已有配合物的化学、物理性质或者生物功能，以寻找其可能的应用。具有新结构和功能独特的配体及其配位化合物一经问世，往往会立即引起人们的研究热潮，不仅会设计、合成出大量2 的新化合物，而且会对相关领域产生极大的影响，并开拓出新的研究领域、促进学科交叉与融合。总之，对 一二亚胺配体的研究意义重大，具有广阔的前景。 参考文献 1刘滇生 , 童红波 . -二亚胺
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