1、 1 毕业设计文献综述 化学工程与工艺 年 5 万吨环保型低沸点低芳烃高级溶剂油生产装置 -加氢反应系统工艺设计 前言 溶剂油是五大类石油产品之一，与人民生活的方方面面都有密切的联系，其应用领域也不断扩大，例如食品、印刷、皮革、农药、杀虫剂、橡胶、化妆品、等诸方面。随着国民经济的发展和人民生活水平的提高，各种烃类溶剂产品的需求量将会有很大的增加 1。 随着人们对工作环境和身体健康的日益重视，对各种溶剂产品的杂质含量和芳烃含量的限制也越来越严格 2。国家可持续发展战略的实施，对溶剂油产品的环保性提 出了更高的要求。而新型环保型溶剂油因其芳烃和硫含量低、无色无味、毒性低等优点而具有广泛的应用范围和
2、市场前景 5。随着社会的发展，对溶剂油的质量标准进一步与国外标准接轨，发展更低芳烃及硫含量的环境友好的石油烃类溶剂油是今后发展的方向 4 。采用加氢技术为主生产的溶剂油杂质含量和芳烃含量很低，符合环保要求，较好地解决了生产技术和市场需求相脱节的矛盾，为进一步扩大低芳烃高级溶剂油的用量和应用范围提供了技术支持 3。 主题 1.1 生产环保型高级溶剂油的目的和意义 在 20 世纪 80 年 代之前，石油系列溶剂油的种类少，性质变化也不大。进入 80 年代后，由于环保要求日益严格，对溶剂油使用人员的健康和安全越来越重视。近年来石油系列溶剂油的品种和产量都有很大发展，质量要求也越来越高，溶解性好，毒性
3、低，安全卫生的新品种相续问世 6。 1.2 高级溶剂油的国内外研究进展 2 国外石油烃类溶剂油产品主要集中在几个国际著名的是石油公司，例如壳牌石油公司和埃克森石油公司，其溶剂油生产多以直馏汽油味原料，经过加氢脱芳烃、脱硫精制后通过精密分馏而得。 国外溶剂油产品种类齐全，可适用于各种用途，和 国外溶剂油相比，国外溶剂油的芳烃含量和硫含量都很，具有无毒，无味的特点。目前国内溶剂油产品种类少，质量不高和技术质量低。以油田稳定氢烃和直溜汽油为原料生产的溶剂油的硫和芳烃含量均达不到国家标准的要求，需进行脱硫、脱芳烃精制才能得到合格产品。为提高现有溶剂油生产装置的经济效益，必需开发芳烃和硫含量低的高级溶剂
4、油，提高产品的技术含量和附加值，在激烈的市场竞争中占据主动 4 。 国内绝大多数是采用精馏加常规精制方法生产普通溶剂油。生产的溶剂油产品硫、氮含量相对较高 ,芳烃、不饱和烯烃含量多 ,产品气味大 、毒性强、颜色深。尽管能满足溶解性和经济性的需要 ,但无法满足未来低芳烃、低硫、无毒、无味环保型溶剂油的要求。特种溶剂油的精制过程主要包括脱芳烃、脱硫和脱色3 个过程 ,其中 ,脱芳烃是精制过程中的关键步骤。溶剂油脱芳烃技术主要有加氢法、吸附分离法、磺化法和萃取精馏法等。 1.2.1 吸附分离法 吸附分离法是用极性吸附剂分离芳烃和烷烃的方法。石油大学 (华东 )开发的 6#、120#溶剂油 13X 分
5、子筛吸附脱芳烃技术 ,可使 6#溶剂油中的芳烃含量降到 100 mg/m3 以下 ;120#溶剂油的芳烃含量降到 500mg/m3 以下。 该方法未能解决馏程为120 140 馏分油和 140 200的 200#溶剂油的脱芳烃问题。巴西石油公司开发的烃吸附脱芳烃专利技术 ,可将馏程为 40 300的芳烃含量0.1% 1.10%的烃类物流经吸附分离后 ,芳烃含量降到 100mg/m3 以下 ,所用吸附剂的平衡芳烃吸附量高达 25%。 1.2.2 磺化法 磺化法是一种常规的溶剂油脱芳技术 ,可使溶剂油中的芳烃含量降到200mg/m3 1000mg/m3,得到低芳溶剂油产品。磺化法的投资较低、流程简
6、单 ,但存在着酸渣处理困难、溶剂油损失大等缺点 ,国内应用厂 家较少。 1.2.3 萃取精馏法 3 目前 ,萃取精馏法仅限于 6#溶剂油脱芳烃。此法是以 N -甲基吡咯烷酮为萃取剂 ,通过萃取精馏的方法来脱除 6#溶剂油中的苯 ,可使其苯含量降到 0.2% 0.5%4 总结 目前国内溶剂油市场中，以重整抽余油生的溶剂油产品质量较好，以油田稳定轻烃和直汽油生产的溶剂油由于芳烃含量较高，需经脱烃精制后方能得到合格产品。我国溶剂油质量与国际溶剂油质量差距较大，应尽快生产符合国际质量标准的环保型溶剂油，提高我国溶剂油在国内外的竞争能力 7 。 加氢法制取的低芳烃含量的高级溶剂油 ,其硫、氮质量分数均小
7、于 1 g/ g ,无色透明 ,对人体危害小 ,属环境友好产品 ,可作为精细化工加工和金属加工等领域的优质溶剂 ,用途广泛 2 。根据市场需求 ,适时开发低沸点芳香烃溶剂油、低芳烃溶剂油等可广泛应用于气雾剂、 农药、清洗、原皮毛脱脂、精细金属加工、氯化石蜡等行业的溶剂油产品 ,可提高市场占有率 ,提高企业经济效益。经加氢精制等技术处理后制得的环保型产品 ,其粘度低 ,芳烃含量及硫、氮含量低 ,在超高纯度和高化学稳定性油品的各个领域潜在需 求大是未来发展方向 8。 参考文献 1 马晓君 ,顾约伦 . 适应市场经济需求发展环保型溶剂油生产 J.上海化工 , 2006, 31（ 02）： 41-44
8、 2 郑应绪 ,刘金龙 ,孙殿成 ,霍宏敏 , 赵晓青 .加氢法生产低芳烃含量溶剂油的工艺 技术 J.炼油 技术与工程 , 2004, 23(04):49-51 3 伍锐东 ,马斐 ,刘文正 ,唐善法 ,胡望军 ,陆永伟 . 新型环保型溶剂油及其生产技术研究进 展 J.上海化工 ,2008, 12(11):26-30 4 4 邢金仙 . 石油烃类 溶剂油 的现状和 发展趋势 J.炼油设 计 , 2002, 13(10) :54-60 5 全辉 , 姚 春雷 , 刘平 . 加 氢生 产低 芳溶 剂油技 术 J. 当代 石油石化 ,2007,34(12):38-44 6 张广林 , 陈桐 . 对溶剂油发展及环保的几点看法 J.河南石油 ,1996,25 (06):34-37 7 孙殿成，张庆雨 ,左铁 .溶剂油深度脱硫脱芳烃及其工业应用 J.炼油技术与工程， 2008 12(04):78-80 8 王彦伟 , 刘 晓 欣 . 溶 剂 油 生 产 与 市 场 现 状 J. 石 油 化 工 技 术 经济 ,2004,19(01):43-46
