1、1高中化学竞赛初赛模拟试卷（19）第一 题（4 分）据认为“红巨星”星体内部发生着合成重元素的中子俘获反应，例如 Zn 可以俘获 1 个中子形成6830A，过剩的能量以光子形式带走； A 发生 衰变转化为 B。试写出平衡的核反应方程式。第一 题（6 分）根据提供的信息写出相应的化学方程式：1铍与某些普通配体形成的配合物相当稳定，比如铍的化合物 A 为无色可升华的分子型化合物，易溶于氯仿并可从氯仿溶液中重结晶。A 物质中心氧原子周围按四面体方式排布 4 个 Be 原子，Be 原子两两间又被醋酸根所桥联。该物质可以通过碳酸铍与醋酸反应制备，请写出该制备反应的化学方程式；2ClF 3 是比 F2 更
2、有效的氟化剂，遇有机物往往爆炸，能燃烧石棉，能驱除许多金属氧化物中的氧。比如气态 ClF3 与 Co3O4 反应，作为还原剂的元素有两种，物质的量之比为 18，请写出反应方程式。第一 题（4 分）所有固体均有缺陷，其中一种点缺陷类型分为间隙缺陷（弗抡凯尔缺陷）和空位缺陷（肖脱基缺陷） 。当晶体热振动时，一些能量足够大的原子离开平衡位置而挤到晶格点的间隙中，形成间隙原子，而原来位置上形成空位，这种缺陷称为弗伦克尔缺陷。如果正常格点上原子，热起伏后获得能量离开平衡位置，跃迁到晶体的表面，在原正常格点上留下空位，这种缺陷称为肖特基缺陷。已知 TiO 为岩盐结构，X 射线衍射数据表明 TiO 的比例为
3、 11 的立方体元晶胞的边长为418pm，测量体积和质量得到的密度为 4.92gcm3 ，这些数据能否表明晶体内部有缺陷存在？如果有，请进一步指出缺陷是空位缺陷还是间隙缺陷情况，并具体说明。第一 题（6 分）化学教材中硬水软化部分，对煮沸 Mg(HCO3)2 溶液所得到的产物看法不同。如，高中化学教材中介绍：加热含有 Mg(HCO3)2 的暂时硬水时，先生成 MgCO3 沉淀，继续加热，则 MgCO3 逐渐转化成更难溶的 Mg(OH)2 沉淀。大学无机化学教材中则认为：暂时硬水中含有的 Mg(HCO3)2 经煮沸后生成碱式碳酸镁Mg 2(OH)2CO3沉淀，使水软化。那么，Mg(HCO 3)2
4、 溶液受热后的最终产物究竟是什么呢？（1）新制 Mg(HCO3)2 溶液（步骤略）（2）取 180mL 新制的 Mg(HCO3)2 清液放入烧杯中，水浴加热约 1h；直至近干。抽滤，将所得固体产物用 80的二次蒸馏水洗涤数次，直至洗涤液的 pH 约为 7。将产物放入 70烘箱中烘干，然后放入盛有 P2O5 的干燥器中冷却至室温，称重。反复上述操作，直至恒重。热重曲线如图：三个拐点的纵坐标分别为：99.965%、84.966%、44.026%。三段曲线温度区间分别为：100252.7，252.7462.9，515.2以后。（3）称取烘干的产物 0.2593g 于洗净的烧杯中，用 2mL 11 H
5、Cl 溶液溶解。然后将其转移至250mL 容量瓶中，定容。移取 25.00mL 溶液，加入 25mL 二次蒸馏水，3 滴铬黑指示剂和 10mL pH为 10 的缓冲溶液，以 0.01085molL1 的 EDTA 溶液滴定 Mg2 。通过计算，测得 Mg2 含量为 26.25%，相当于含 MgO 为 43.54%。通过计算说明 Mg(HCO3)2 溶液受热后的最终产物是什么？第一 题（20 分）A 物质是实验室一种无色有毒的挥发性液体，由 X、Y 两种短周期元素组成。A 在空气中极易着火生成 B 气体和 C 气体；A 不溶于水，但加热到 423K 可以和水反应，生成 B 气体和 D 气体，D
6、只含两种元素，其中一种是 Y。在交流放电的情况下，分解生成 E 气体、F 固体两种物质，E 物质和 B 化学式量几乎相等，含 Y 元素约 72.7%；F 是环状单质分子，具有冠状结构，易溶于 A，F 的式量约是C 的 4 倍。 E 可在液氮条件下与 HBr 于 77K 生成含双键结构的物质 G，冷却至室温可得 G 的环状三聚体 H。1写出 A、B、C、D、E、F、G、H 的结构简式。2用 X 射线衍射法测得 F 的晶体为正交晶系，晶胞参数 a1048pm，b1292pm，c2455pm。已知该物质的密度为 2.07gcm3 。计算每个晶胞中 F 分子的数目。3自发现富勒烯以来，其神奇的结构和性
7、能引起了人们对碳原子团簇广泛和深入的研究。除了碳原子团簇之外，其它元素的原子团簇是否也具有类似碳原子团簇的奇异的特性，这是个十分有趣的研究课题。F 物质有很多同素异形体，在实验手段受到各种条件的限制时，理论研究是一种重要的补充。厦门大学化学系对 F 物质的原子团簇进行了理论计算，发现除了冠状结构外还有多种结构。其中一种2X 具有 2 次对称轴，以及两个包含对称轴的对称面，一配位和三配位原子数目相等；另外一种 Y 是一种椅式结构原子团簇增加 2 个原子形成，也具有二次对称轴，对称面和对称轴垂直。请画出这两种结构的原子团簇。4五氟化砷 AsF5（2.93g）和上述物质 F（0.37g）用四氮化四硫
8、 S4N4（0.53g）在液态 SO2 溶剂中发生完全的反应，溶剂和挥发性产物被泵抽出后得黄色固体残留物 L（3.08g） ，分析 J 知其含有：As 28.04%，F 42.70%，N 5.25%，经分析 L 是离子化合物，阴离子为正八面体结构，阳离子为两种元素组成，结构是直线形。固体 L（0.48g）溶于液态二氧化硫，和叠氮化铯 Cs N3 （0.31g）完全反应，收集应释放出得氮气于 66.5kPa、298K 为 67.1cm3。反应混合物过滤得难溶蓝黑色纤维状固体 J（0.16g） 。分析 J 知其含有 2 种元素，其中含 N 30.3%。红外光谱、X 射线粉末衍射结果表明抽出 SO2
9、 后残留物是六氟砷（V）酸铯。（1）L 的实验式是什么？（2）提出 L 的结构式；（3）写出配平的生成 L 的方程式；（4）1mol L 发生转化时生成氮气的物质的量；（5）J 的化学式；（6）写出 nmol L 生成 J 的普遍离子方程式。第一 题（9 分）1工业上通常由黑钨矿提取金属钨采取碱溶法，先将黑钨矿用重力或磁力法得到精矿(Fe，Mn)WO4，然后通入大量空气与纯碱焙烧生成钨酸钠 Na2WO4，加水溶解后，加入盐酸酸化，生成的新酸加热后用氢气还原可得金属钨。请写出上述过程中的所有化学方程式。2把 1.000g 钨酸钠（Na 2WO42H2O）加到 50mL 水中，又加入 0.8g（过
10、量）锌粒，并加热，不发生反应。再加入 75mL 3molL1 硫酸，反应立即发生，生成一种蓝色化合物（非整比氧化物） 。用0.044 molL1 高锰酸钾溶液滴定这种蓝色化合物，使它氧化成一种黄色化合物（整比氧化物） ，共用了 8.33mL 高锰酸钾溶液。这种蓝色化合物的化学式为 ，黄色化合物的化学式为 ，锌与钨酸钠的反应必须在酸性溶液中进行是因为 。3钨青铜是一类特殊的非化学计量比化合物，其通式为MxWO3，其中 0x 1，M 可以是碱金属、碱土金属、稀土金属、 铜、银、铵、氢等。这类化合物具有特殊的物理化学性质，一般它具有高电子电导率以及快离子传输性质，是一种低温超导体。钠钨青铜也是氧化还
11、原的很好催化剂。下面应用熔融电解法制备钠钨青铜。（右图）1、阳极：高纯金丝；2、 （预先烘干，按照不同比例混合，在熔融条件下进行电解）Na2WO4WO 3；3、磁坩埚； 4、阴极：高纯镍片。电解中阳极反应放出氧气，阴极析出钠钨青铜晶体。写出电极反应和总反应方程式。第一 题（14 分）1吡啶2甲酰胺，简写为 piaH，可有两种方式起双齿配体的作用：（型式 A） （型式 B）（1）如果按 B 种型式配位，画出 Ni(H2O)2(piaH)22 离子的可能存在几何异构休，并说明其旋光性。（2）以 N、N 方式配位（型式 A）时，其可能的异构和型式如何？2含有 4 个水分子的醋酸镍Ni（C 2H3O2
12、） 24H2O是单聚体，它可以失去 2 个水分子形成另外一种单聚物，而且还可以失去另外 2 个水分子形成第三种单聚物，请写出这三种醋酸镍的的结构分别是：33AgClO 4 在苯中的溶解性明显高于在烷烃中的溶解性，试解释该事实：4液体氟化氢是酸性溶剂，具有相当强的的 Lewis 酸性和较高的相对介电常数。HF 是离子型物质的优良溶剂，但其高活性和毒性给操作带来困难。（1）LiF 溶于 HF 产生两种离子 ；从物质结构作用力考虑能够发生这个反应的原因是 。（2）醋酸在水中是个酸，在 HF 里却是碱 。（3）高氯酸在 HF 呈现两性 。第一 题（6 分）物质A是合成许多氟喹诺酮抗菌药物的重要中间体。
13、由这两中间体出发可以合成氟哌酸、N-2-甲氟哌酸、环丙氟哌酸、恩氟沙星、双氟沙星、替马沙星等一系列同系物，它们都是广谱高效的抗菌药物。下面是合成这个中间体的路线：（I ）CH 3COCl （II ） （III） （IV）ClClF /3AlC /NaOCl 2SOCl（V ） 物质 A（C 11H9O3Cl2F） 222)()(OEtMgtCH 部 分 水 解 脱 羧对 甲 苯 磺 酸 /1写出中间产物的结构简式。2通过红外光谱和核磁共振分析 A 发现不仅存在酮羰基，还存在烯醇式。烯醇式能稳定存在的原因。第一 题（4 分）2004 年 6 月 15 日福建省物质结构研究所（简称物构所）一下属企
14、业，因实验操作不当造成有毒光气泄漏。目前已造成人死亡，260 多人送医院救治。光气学名“碳酰氯” ，化学式 COCl2，是窒息性毒剂之一，遇热按照下式分解：COCl 2（g）CO（g） Cl2（g） ，K p4.4410 2 （668K） ，在密闭容器中，当混合气体总压力为 300kPa 时，计算该混合气体的平均分子量。第一 题（4 分）为测定牛奶中蛋白质的含量，称取 0.5000g 样品，用浓硫酸消化，将氮转化为 NH4HSO4，加浓碱蒸出 NH3，吸收在过量硼酸中，然后用标准的 HCl 溶液滴定，用去 10.50mL。另取 0.2000g 纯的NH4Cl，经同样处理，耗去标准的 HCl 溶
15、液 20.10mL，计算此牛奶中蛋白质的百分含量。已知奶品中的蛋白质平均含氮量为 15.7%。第一一 题（10 分）最近出版的“重大发现记实”中，Cute 教授发表了关于外星文明遗迹的研究结果。他认为外星人与人类非常相似，他们可能在亿万年前来过地球，留下了非常奇异的碑记。一些碑文已经破译被证明是外星人当地大学的大学生所用的普通化学教科书的几章。这些内容的最初几行就相当今人，看上去象是那个奇妙的世界里的物质定律，与我们的星球所遵循的规律不同。特别是原子结构也用四个量子数来描述，只有一个重大的区别： n1，2，3L0，1，2，3，(n1)M2L，(2L1) ，1，0，1，(2L1)，2LMS1/2
16、， 1/2Cute 教授允诺要继续发表相关研究，一旦他找到了财政支持，将继续他的破译工作并描述出 X 星球上的周期表和一些基础化学内容。然而以揭示的碑文内容就足以预见一些重要事实。1试创造出 X 周期表的前两个周期，为简便起见，用我们的化学符号来表示与我们原子有相同电子的 X 原子；2猜测在那里可用作洗涤和饮用的 X水可能是什么？说明理由。依据你所构造的 X 周期表，写出他的化学式。3写出“甲烷在氧气中燃烧”的反应，这是给人类提供能量和热源的主要过程；同时写出燃烧的产物被 X 氢氧化锂所吸收时所发生的反应，解释你选择 X 元素的原因？4第一一 题（6 分）阿斯巴甜是一种口味好、安全性高的强力甜
17、味，用 APM 表示。甜度是蔗糖的 180200 倍，已广泛应用于食品、饮料及制药行业。鉴于传统的多锅法生产工艺的不合理性，下面的方法研究了上述反应一锅化的可能性，总收率达到了 63.6%左右。HCOOH 2 A 4CH 3COOHAC 6H5CH 2 COOHB （ 异构体，主要产物）C（ 异构体）BHCl（aq）CH 3OHDFH 2ODNH 3E （ APM）NH 4Cl 【以上反应都已配平】请分别画出 A、B、C、D、E、F 的结构简式第一一 题（7 分）黄酮醋酸类化合物具有黄酮类化合物抗菌、消炎、降血压、保肝等多种生理活性和药理作用，尤其是近年来报道此类化合物具有独特抗癌活性。下面的
18、方法采用对甲酚作为起始原料，通过一系列反应合成化合物黄酮 E（化学式为 C18H12O2NBr，为黄酮醋酸的前体化合物 )。其进一步水解即得黄酮醋酸。合成路线如下：ACH3OH(CH3CO)2CO/H3PO4 AlCl3/C6H5NO2 CH3OHOCH3CH2ClB C D EClH(HCHO)n EtOHNaCN OH-OHBrI2/DMSO/H2SO4对于 E，FeCl 3 实验呈负性反应，分子中存在 3 个六元环； D 物质叫查尔酮，FeCl 3 实验呈正性反应。D 和 E 在化学式上相差 2 个 H 原子。请画出 A、B、C、D、E 的结构简式：（重排反应）5高中化学竞赛初赛模拟试卷
19、（19）参考答案第一 题（4 分）（各 2 分）Zn693016830 eGa69310第一 题（6 分）4BeCO36CH 3COOH4CO 23H 2OBe 4O(OOCCH3)6（3 分）2Co3O46ClF 36CoF 33Cl 24O 2（3 分）第一 题（4 分）计算得到理论密度为 5.81gcm3 。 （2 分）比测量值大得多，空位缺陷。 （1 分）由于整块固体的组成为 TiO，阳离子和阴离子位置上的空位数必然相等。 （1 分）第一 题（6 分）首先要推断可能是 MgCO3、Mg(OH) 2、水的各种组合形式（1 分）Mg2 含量为 26.25%，相当于含 MgO 为 43.54
20、%，又由第一个曲线下降段失重率知道是失去的是结晶水，为 15.0%，可知 Mg 与水的摩尔比约为 43。假设为 3mol H2O，4mol 镁元素。 （2 分）第 2 个曲线下降段失重率 40.9%为 MgCO3、Mg(OH) 2 热分解失去水和 CO2 的原因，水和 CO2 的总的物质的量等于镁元素的物质的量，可得分解所得的 CO2H 2O31（2 分）所以化学式为：3MgCO 3Mg(OH)23H2O（1 分 ）第一 题（20 分）1A：CS 2 B：CO 2 C：SO 2 D：H 2S E：CS F：S 8G： H： （各 1 分）2Z16（3 分）3X： Y： （写出 1 个即可） （
21、各 0.5 分）4 （1）AsF 6NS2（1 分）（2）NS 2 AsF6 （1 分）（3）12AsF 5S 82S 4N48NS 2 AsF6 4AsF 3（1 分）（4）1mol（1 分）（5）SN（1 分）（6）nNS 2 AsF6 nCs N 3 2(SN) nnN 2nCs AsF6 （1 分）第一 题（9 分）14FeWO 44Na 2CO3O 2 4Na2WO42Fe 2O34CO 2（1 分）2MnWO42Na 2CO3O 2 4Na2WO42MnO 22CO 2（0.5 分）Na2WO42HClH 2WO42NaCl（0.5 分）H2WO4 WO3H 2O（0.5 分）WO
22、33H 2 W3H 2O（0.5 分）2蓝色化合物 WO2.7（1 分）黄色化合物 WO3（1 分）钨的价态降低时要失去氧，需 H 与之结合成水，有利于平衡向还原方向进行。 （1 分）3xO 2 2xe x/2O 2（1 分）xNa2WO4(2x)WO 32xe 2Na xWO3xO 2 （1 分）xNa2WO4(2x)WO 32Na xWO3x/2O 2（1 分）第一 题（14 分）1 （1）有 5 种几何异构体（2 分） ，其中水分子在相邻位置的的有 3 种，这三种都有旋光异构（1分） （图略）（2）分子中的两个 N 原子的周围环境不同，所以 A 型式和 B 型式异构体完全一样。（1 分）
23、2 （1） （1 分） （2） （1 分）（3） （1 分）3苯的 电子可以和 Ag 的空轨道形成配合物 Ag-C6H6 （2 分）4 （1）LiF HFLi FHF （1 分） ，HF 与 F 之间形成氢键的能力比较强（ 1 分）（2）CH 3COOH2HF CH 3COOH2 FHF （1 分）（3）HClO 42HF H 2ClO4 FHF （1 分）HClO4HFClO 4 H 2F （ 1 分）第一 题（6 分）1 （各 1 分）ClClF OCH3 ClClF OOH ClClF OCl ClClF OCOEtCOEt2 （2 分）ClClF OCOEt（苯环上取代基位置错误总共扣
24、 1 分）第一 题（4 分）COCl2（g）CO（g）Cl 2（g）6起始 1mol 0 0平衡 1x x x平衡时总的物质的量 n 总 1x（1 分）（1 分）22)(pxpKx0.121mol（1 分）（1 分）8rM第一 题（4 分）吸收反应：NH 3H 3BO3NH 4 H 2BO3滴定反应：H H 2BO3 H 3BO3（1 分）1mol NH4 相当于 1mol HCl，求得 0.1860mol L1 （1 分）3410HCllNClVMmc所以蛋白质% （2 分）%85.7.1503GVclCl第一一 题（9 分）1n1，L0，M0n2，L0，M0n2，L1，M0,1,1,2,2
25、第一周期：H He（1 分）第二周期：Li、Be、B、C、N 、O 、F、Ne、Na、Mg、Al 、Si（2 分）2氢在两种情况下都一样，但是是哪一个 X 元素可以作氧的替代物？至少有三种元素与“我们的氧”具有相同的性质：Mg（其核外层少 2 个电子） ，Ne （只有一个充满 p 轨道） ，还有 Na，因为它位于上述二者之间，其性质一定与二者有相同之处。因此，有三个明显的“侯选者”去作为“X水”（3 分） ；H 2Mg、H 3Na、H 4Ne（1 分） 。目前，至少在 Cute 教授的进一步研究之前，我们还不能确定哪一个是最好的选择。3现在，我们必须去寻找与生命相关的元素 X碳，选择是唯一的。
26、因为我们需要当外层所有电子均为未成对电子对而形成杂化态时具有最大成键可能的元素，只有 O 能满足这样的条件，它以 sp5杂化形成 X甲烷。由于我们的和他们的锂是相同的。所以 Mg 代替 X氧为例，可得于下的反应：X甲烷在镁中燃烧：OH 63Mg 2OMg 33H 2Mg（1 分）燃烧产物的吸收：OMg 3LiMgHLiOHMg 4（酸式盐） （1 分）LiHOMg4LiMgHLi 2OMg4H 2Mg（正盐） （1 分）第一一 题（6 分）A： B：C： D：E： F：HCOOH（各 1 分） （酯化位置错误不扣分）第一一 题（7 分）A： （1 分） B： （2 分） CH3OOCH3 CH3OHOCH3CH2ClC： （1 分） D： （2 分）CH3OHOCH3CH2CNCH3 OHOCH2CN BrE： （1 分） （BE 中苯环上取代基位置错误扣一半分）CH3 OOCH2CN Br
