1、 I 平板玻璃工业大气污染物 排放标准 Emission standard of air pollutants for flat glass industry （征求意见稿） 编制说明 标准编制组 二一八年四月 II 目 录 一、前言 .1 二、适用范围 .2 三、制定原则 .2 四、标准控制指标与指标体系 .2 五、编制本标准的基本方法 .3 六、大气污染物相关排放标准 . 14 七、排放标准的确定 . 16 八、 标准实施后环境经济效益综合分析 .24 1 一、前言 1.河北省平板玻璃工业概况 河北省是玻璃大省，玻璃产量名列世界前茅，尤以生产平板玻璃规模最大，截止 2018年 4月 1日，
2、我省已颁发排污许可证的 33家玻璃企业，其分布如表 1所示，其中秦皇岛和唐山共有 4家企业，廊坊 1家，石家庄 1家、邢台和邯郸共 27 家，邢台是我省玻璃企业分布最多的市。 表 1 河北省玻璃企业分布表 市 县（市、区） 玻璃企业个数 总数 石家庄 行唐县 1 1 秦皇岛 海港区 2 2 唐山 汉沽管理区 1 2 迁安 1 廊坊 永清县 1 1 邢台 沙河 市 23 25 南和县 2 邯郸 永年县 2 2 总个数 33 2.标准制定必要性 平板玻璃工业是资源、能源密集型产业，其特点是生产工艺较简单，从配料到产品的最终加工，能源消耗量较大，污染物排放量也比较大。目前河北省平板玻璃工业大气污染物
3、执行标准是河北省 2015年发布实施的河北省平板玻璃行业大气污染物排放标准（ DB13/2168-2015），该标准对控制我省平板玻璃工业的污染物排放和技术进步发挥着重要作用。李干杰部长在 2018年全国环保厅（局）长会上提出“继续推进燃煤电厂超低排放改造，启动平板玻璃行业超低排放改造”，省委九届六次全会提出“推进全省重点行业超低排放改造”。同时，随着我省平板玻璃工业的迅猛发展和近几年的结构性调整及生产格局的变化，一系列清洁生产工艺技术和末端治理技术飞速发展，现行排放标准已经无法适应当前新形势下的平板玻璃工业环境保护要求。为促进河北省平板玻璃生产工艺和污染治理技术的进步，促进我省经济的可持续发
4、展，实现河北省平板玻璃工业大气污染物超低排放，保护环境，防治污染，保障人体健康，维护良好的生态环境，结合河北省实际情况，制定更加严格的、符合河北省省情的平板玻璃工业大气污 染物超低排放标准对 促进 玻璃 行业发展 和改善我省大气环境质量 具有十分重要的意义 。 3.标准制定依据 为贯彻执行中华人民共和国环境保护法、中华人民共和国大气污染防治法以及大气污染防治行动计划、河北省大气污染防治行动计划实施方案等法律法规及政策文件，促进河北省平板玻璃生产工艺和污染治理技术的进步，实现河北省平板玻璃工业大气污染物超低排放，防治污染，保障人体健康，维护良好的生态环境，根据我省平板玻璃工业的发展形势和环境保护
5、形势、节能减排形势、国家现行平板玻璃产业发展政策，以及我省平板玻璃工业的技术水 平，课题组针对玻璃行业的特点，开展了资料研究、行业调研、重点污染源现场考察、专家咨询等工作。在调研河北省平板玻璃工业大气污染特征、污染现状及国内外相关标准，评估玻璃行业有效削减2 和控制大气污染产生的清洁生产技术、大气污染物治理技术的基础上，起草了平板玻璃工业大气污染物排放标准（征求意见稿）和编制说明（征求意见稿）。项目承担单位为河北省环境工程评估中心。 二、适用范围 本标准为河北省地方标准 ， 规定了 平板玻璃企业大气 污染物的 超低 排放限值、监测和监控要求，以及标准的实施与监督等相关规定。 本标准适用所有平板
6、玻璃生 产工艺（包括：浮法玻璃、压延玻璃）污染物排放。 本标准适用于现有平板玻璃企业的大气污染物控制与管理，以及新建、改建、扩建平板玻璃生产线的环境影响评价、设计、竣工验收及其建成后的污染物排放控制管理。 当国家有规定且要求严于本标准的，执行国家标准。 三、制定 原则 认真贯彻执行国家和我省的产业政策，从我国及我省的实际情况出发是制定本标准的首要原则，地方标准严于国家标准为准则，与现行环境保护法律法规、政策方针相一致，充分考虑标准的长期性和可操作性，以促进先进生产作业工序、装备和污染控制技术的应用为目标；同时科学、准 确，借鉴发达国家的先进经验，以使本标准更具有科学性。 四、 标准控制指标与指
7、标体系 1、标准控制指标 目前，我省已核发排污许可证平板玻璃工业多数企业使用煤气和天然气作为燃料，仅 1 家使用燃料油。根据调查，浮法生产线共 45 条，其中 26 条以煤气作为燃料， 17 条以天然气作为燃料， 1 条采用焦炉煤气与天然气混合；压延生产线共 19 条，其中 13 条以煤气作为燃料， 6 条以天然气作为燃料。以煤气作为燃料的生产线占 95以上。煤气的含硫率在 0.020.03，天然气的含硫率在 0.020.03，玻璃熔窑烟气中主要污染物是烟尘、 SO2、 NOx、氯化氢以及氟化物等；在线镀膜尾气处理系统主要污染物是颗粒物、氯化氢、氟化物以及锡及其化合物等；在原料破碎、筛分、储存
8、、称量、混合、输送、投料等主要污染物是颗粒物。虽然玻璃熔窑烟尘中也含有少量金属，但由于含量很低（通常小于 1mg/Nm3），因此本标准未将其作为限值指标。本标准选取如下控制指标： 1） 颗粒物 2） 烟气黑度 3） 二氧化硫 4） 氮氧化物 5） 氯化氢 6） 氟化物 7） 锡及其化合物 8） 氨逃逸 对于玻璃熔窑排气（纯氧燃烧除外），应同时对排气中含氧量进行监测，实测排气筒中大气污染物排放浓度应按式（ 1）换算为含氧 量为 8%状态下的基准排放浓度，并以此作为排放是否达标的依据。其他车间或生产设施排气按实测浓度计算，但不得人为稀释排放。 3 实实基 .O-21 8-21（ 1） 式中： 基
9、大气污染物基准排放浓度， mg/m3； 实 实际排气筒中大气污染物排放浓度 ， mg/m3； 实O 玻璃熔窑干烟气中含氧量百分率实测值。 纯氧燃烧玻璃熔窑应监测排气筒中大气污染物排气浓度、排气量及相应时间的玻璃出料量，按式（ 2）计算基准排放量 3000 tm/3 （玻璃液） 条件下的基准排放浓度。并以此作为判定排放是否达标的依据。大气污染物排放浓度、排气量、产品产量的监测、统计周期为 1h，可连续采样或等时间间隔采样获得大气污染物排放浓度和排 放气量数据，玻璃出料量数据以企业统计报表为依据。 实实基 MQ3000（ 2） 式中： 基 大气污染物基准排放浓度， mg/m3； 实 实际排气筒中大
10、气污染物排放浓度， mg/m3； 实Q 实测玻璃熔窑小时排气量， m3/h； M 与监测实际时段相对应的小时玻璃出料量。 2、指标体系 国家平板玻璃工业相关标准中，对平板玻璃企业玻璃熔窑烟气中主要污染物烟尘、烟气黑度、 SO2、NOx、氯化氢、氟化物、锡及其化合物等做了限定要求，河北省现行平板玻璃工业相关标准在制定了严于国家标准的基础上，又突出了对不同燃料的玻璃熔窑烟气中 NOx 排放浓度限值的具体规定。烟气处理工艺的技术选用，可导致烟气中主要污 染物的治理效果存在差异，进一步提高污染物排放标准，可促进先进可行技术的推广与应用，同时倒逼企业产业转型升级。 为此，本标准将在现行的河北省平板玻璃工
11、业大气污染物排放标准（ DB13/2168-2015）基础上，制定严于现行标准的排放限值。考虑到企业新旧差异，对现有和新建平板玻璃生产线区别对待，新建生产线要求从严。指标体系的确定既要考虑到污染物本身的物化性质、毒性毒理、生态效应、环境行为等因素，又需考虑到使用现状、环境暴露、人群接触、潜在危险（危险）、污染处置、技术经济水平，以及立法、政策、标准等诸多因素。 本标准控制的大气污染物为颗粒物、烟气黑度、二氧化硫、氯化氢、氟化物、锡及其化合物、氮氧化物等。其中玻璃熔窑烟气控制指标为颗粒物、烟气黑度、二氧化硫、氯化氢、氟化物（以总 F 计）、氮氧化物（以 NO2 计）；在线镀膜尾气处理系统控制指标
12、为颗粒物、氯化氢、氟化物（以总 F 计）和锡及其化合物等；配料、碎玻璃等其他通风生产设备主要控制指标为颗粒物。 五、 编制本标准的基本方法 1、 确定排放标准的基本方法程序如下： 4 （ 1）资料研究：编制组较为全面地收集了有关平板玻璃污染控制的学术期刊文献、欧盟相关技术资料、以及国内外平板玻 璃工业环保法规和标准等资料和数据。 （ 2）走访调查：编制组在平板玻璃企业排污许可证后检查工作的基础上，走访了沙河市和秦皇岛多家平板玻璃企业，调取了多个平板玻璃企业的在线监测数据。 在上述工作的基础上，标准编制组结合行业专家和有关部门反馈意见，通过研究生产工艺、污染预防、排放因子、处理技术、排放水平以及
13、处理成本等方面的因素，并参考国内、国外相关环境标准，确定出标准限值，起草了平板玻璃工业大气污染物排放标准（征求意见稿）和编制说明（征求意见稿）。 2、平板玻璃生产工艺和排放污染物分析 （ 1）平板玻璃生产 工艺 平板玻璃主要分为浮法玻璃和压延玻璃，目前浮法玻璃 在我省平板玻璃生产线中占主流地位，且工艺先进，具有代表性 。玻璃的主要原料有石英砂、纯碱、石灰石、长石、芒硝等，此外还有一些辅助原料，如澄清剂、助熔剂、乳浊剂、着色剂、脱色剂等，其中澄清剂包括氟化物、卤化物，乳浊剂包括氟化物等。 因此，本标准以浮法玻璃生产工艺进行介绍（浮法平板玻璃生产流程如图 2所示），主要包括配合料制备、熔窑熔化、锡
14、槽成型、退火窑退火和冷端成品库等工段。 1） 配合料制备。各种原料经提升进入粉库，称量混合系统将各种粉料按比例称量后送入强制式混合机进行混合，制成配合料。原料车间制备的配合料，由胶带输送机送到浮法联合车间熔制工段，碎玻璃经由电磁振动给料机，均匀地加到混合料上，经往复移动胶带输送机送入窑头料仓。另外，在窑头设有一台电动葫芦作为配合料的备用上料系统。配合料由投料机进行薄层投料。 2） 炉窑融化。玻璃配合料经过高温熔化、澄清、搅拌、冷却后的玻璃液，经流液道进入锡槽。玻璃液量由流液道调节闸板控制。 3） 锡槽成型。玻璃液以 10801100左右的温度，从流液道进入锡槽的锡液面上，在重力、机械拉力和表面
15、张力作用下，随即向横向伸展，在完成摊平、 抛光、展薄、冷却之后，形成一定厚度和宽度的玻璃带，至 610离开锡槽进入退火窑。锡槽保护气体中的氮气采用空气分离法制得，氢气采用液氨分解制得。 4） 在线镀膜。 在线镀膜化学品经过汽化在携载气体携载下，经过混合进入到镀机，并均匀地喷射到锡槽 650 左右的玻璃板上，形成成分为氧化锡 /氧化硅膜层的遮盖层及成分为掺氟氧化锡的功能层。在线镀膜设备按照需求开启或者停用。 5） 退火窑退火。连续的玻璃带经过渡辊台，以 610左右的温度进入退火窑，在 70左右的温度下退出退火窑，进入冷端机组。 6） 冷端成品库。退火窑出口处设 有一台应急高速横切机和落板辊道，
16、裁切 成型入成品库。 不合格的玻璃带或非正常生产的玻璃带，经落板辊道落入碎玻璃溜子，由锤式破碎机或玻璃边绞碎机将其破碎后，通过皮带输送机、斗式提升机，送入冷端碎玻璃仓，再经电磁振动给料机返回作为原料再利用。 5 图 1 浮法平板玻璃生产流程图 6 煤 库带 式 输 煤 机上 煤 机煤 气 发 生 炉颗 粒 物颗 粒 物贮 油 设 备天 然 气 、 焦炉 煤 气 储 罐石 油 焦 ( 粉 ) 库破 碎 设 备研 磨 设 备筛 分 设 备输 送 设 备颗 粒 物颗 粒 物噪 声颗 粒 物颗 粒 物煤制气系统燃 油系 统燃 气系 统燃石油焦系统燃料供应单元空 压 机分 馏 塔氨 分 解 炉液 氨 储
17、 罐氮 氢保 护气 制备 系统氮 气氢 气原 料 库给 料 库斗 式 提 升 机粉 仓称 量混 合 机带 式 输 送 机窑 头 料 仓玻 璃 熔 窑锡 槽过 度 棍 台退 火 窑横 切 、 纵 切掰 边 机落 版 装 置装 箱发 电 机汽 轮 机余 热 锅 炉电 磁 振 动 给 料 机冷 端 碎 玻 璃 仓提 升 机碎 玻 璃 皮 带 机余 热锅 炉及 发电 系统玻 璃 边 搅 碎 机锤 式 破 碎 机配料系统成型退火工序裁切包装工序碎玻璃系统颗 粒 物颗 粒 物颗 粒 物噪 声颗 粒 物颗 粒 物颗 粒 物 、 N OX 、S O2氯 化 物 、 氟 化 物备 料 系 统噪 声废 水噪 声在
18、 线 镀 膜颗 粒 物氯 化 物 、 氟 化 物锡 及 其 化 合 物废 水噪 声冲洗水、含酚废水废 水冲 洗 废 水碎 玻 璃碎 玻 璃图 2 浮法玻璃生产工艺流程与主要产污节点 7 煤 库带 式 输 煤 机上 煤 机煤 气 发 生 炉颗 粒 物颗 粒 物贮 油 设 备天 然 气 、 焦炉 煤 气 储 罐石 油 焦 ( 粉 ) 库破 碎 设 备研 磨 设 备筛 分 设 备输 送 设 备颗 粒 物颗 粒 物噪 声颗 粒 物颗 粒 物煤制气系统燃 油系 统燃 气系 统燃石油焦系统燃料供应单元原 料 库给 料 库斗 式 提 升 机粉 仓称 量混 合 机带 式 输 送 机窑 头 料 仓玻 璃 熔 窑
19、压 延 成 型 机退 火 窑横 切 、 纵 切掰 边 机落 版 装 置装 箱发 电 机汽 轮 机余 热 锅 炉电 磁 振 动 给 料 机冷 端 碎 玻 璃 仓提 升 机碎 玻 璃 皮 带 机余 热锅 炉及 发电 系统玻 璃 边 搅 碎 机锤 式 破 碎 机配料系统成型退火工序裁切包装工序碎玻璃系统颗 粒 物颗 粒 物颗 粒 物噪 声颗 粒 物颗 粒 物颗 粒 物 、 N OX 、S O2氯 化 物 、 氟 化 物备 料 系 统噪 声废 水废 水噪 声冲洗水、含酚废水冲 洗 废 水废 水碎 玻 璃碎 玻 璃图 3 压延玻璃生产工艺流程与主要产污节点 （ 2）排污分析 在平板玻璃生产过 程中，有物
20、料输送过程、物料熔化过程和成型过程等。物料的输送和成型过程主要是物理过程，产生的污染主要是粉尘性废气。物料熔化过程主要是通过燃料的燃烧产生热量将物料熔化和分解的过程，在这一过程中不管是物料的分解还是燃料的燃烧都有化学过程，因此在这一过程中主要产生的污染物是烟尘和有害气体。 根据平板玻璃工业使用的原料、生产工艺和对平板玻璃工业污染物的调查，平板玻璃工业主要的污染物有： 1) 粉尘 由于平板玻璃的原料主要为颗粒状、粉状或尘状物料。所以这些原料在贮存、搬运、混合工序中的8 原料飞散是产生粉尘排放的原因。 2) 烟尘 （ 包括金属颗粒物） 平板玻璃烟尘来源于三个方面：在加料过程中少部分的原料被带入烟气
21、中；熔炉中易挥发物质（部分金属氧化物，如 Na2O 等）高温挥发后冷凝生成烟尘；燃料燃烧后生成的烟尘。 3) 二氧化硫 由于平板玻璃熔炉采用燃料中存在含硫成分（例如，采用煤气作为燃料时，煤气中含有 0.020.03 H2S）氧化；另外，原料中芒硝（ Na2SO4 作为玻璃澄清剂，约占平板玻璃配料总量的 5）分解，导致烟气中有大量 SO2 产生。未对烟气脱硫情况下，采用煤气为燃料，一般排放浓度在 1100 1600 mg/Nm3 左右。 4) 氮氧化物 玻璃熔炉中氮氧化物是由空气燃烧和玻璃原料中少量硝酸盐的分解产生的。由于平板玻璃熔炉火焰温度高达 1650 2000，空气中的氮气便会与氧气反应生
22、成大量的 NOx。此外，由于原料中含有硝酸盐（一般为 KNO3）在高温下会分解产生部分 NOx。 5）氯化氢 由于原料、碎玻璃中含有的氯化物杂质，当燃烧时便会生成一定量的氯化氢，一般初始浓度在85mg/Nm3 以下。在线镀膜 期间产生的废气含有乙烯、硅烷、 HCl、 HF、含锡颗粒物、单丁基三氯化锡等物质 ， 经镀机两侧的排废系统进入排废管路。 6）氟化物 由于平板玻璃一般不采用萤石作为原料，但辅助原料澄清剂包括氟化物、卤化物，乳浊剂包括氟化物等，所以在生产过程氟化物主要来源于原料中的含氟物质。 7）锡及其化合物 锡槽成型时会产生少量的无组织锡及化合物。 玻璃生产过程中的污染物包括 颗粒物、
23、烟尘、 SO2、 NOx、 HCl、 HF、锡 及其化合物 等 ，如表 2 所示。 表 2 玻璃生产过程污染物一览表 编号 主要污染物 产生工序 排放规律 1 颗粒物 原料贮存、加工、配料、在线镀膜、运输等 无组织 2 烟尘、 SO2、 NOx 炉窑熔制 有组织 氯化氢、 氟化物 炉窑熔制、在线镀膜 有组织 3 锡及其化合物 锡槽成型 无组织 3、平板玻璃工业大气污染物控制技术 （ 1） 无组织废气控制技术 1）原料装卸、破碎、备料、存储与配料的粉尘防治技术 平板玻璃原料包括装卸、破碎、备料、存储、配料等环节，其设备设施的设计应按 GB 50435平板玻璃工厂设计规范和 GB 50559玻璃工厂环境保护设计规范的要求进行。原料的各个环节产生
