1、 1 COD 1.1 方法原理 在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁氨溶液回滴。根据硫酸亚铁铵的用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。 1.2 适用范围 适用于地表水、地下水、饮用水、近岸海域海水、生活污水和工业废水的监测。用 0.2500mol L 浓度的重铬酸钾溶液可测定大于 50mg/L 的 COD 值，定上限是 700mg L，用 0.0250mol L 浓度的重铬酸钾溶液可测定 550mg/L 的 COD值。 2 仪器试剂 2.1 回流装置：带 250ml 锥形瓶的全玻璃回 流装置。 2.2 加热装置：变阻电炉。 2.3
2、50ml 酸式滴定管。 2.4 重铬酸钾标准溶液 (1 6K2CrO7=0.2500mol L)：称取预先在 120 烘干2h 的基准或优级纯重铬酸钾 12.258g 溶于水中，移 入 1000ml 容量瓶，稀释至标线，摇匀。 2.5 试亚铁灵指示液：称取 1.458g 邻菲啰啉(C12H8N2H2O,1,10 phenanthroline)， 0.695g 硫酸亚铁 (FeSO47H2O)溶于水中，稀释至 100ml，贮于棕色瓶内。 2.7 硫酸亚铁铵标准溶液 (NH4)2Fe(SO4)26H2O0.1mol/L：称取 39.5g 硫酸亚铁铵溶液于水中，边搅拌边缓慢加入 20ml 浓硫酸，冷
3、却后移入 1000ml 容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，剧重铬酸钾标准溶液标定。 标定方法：准确吸取 10.00ml 重铬酸钾标准溶液于 500ml 锥形瓶中，加水稀释至 110ml 左右，缓慢加入 30ml 浓硫酸，混匀。冷却后，加入 3 滴试亚铁灵指示液 (约 0， 15mi)，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。 C(NH4)2Fe(SO4)2=0。 2500*10.00/V 式中： C-硫酸亚铁铵标准溶液的浓度 (mol L)； F-硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量 (ml)。 2.8 硫酸 硫酸银溶液：于 2500ml 浓硫酸中加入 25g 硫酸银。放
4、置 12d，不时摇动使其溶解。 2.9 硫酸汞：结晶或粉末。 3 操作步骤 2 3.1 取 20.00ml 混合均匀的水样 (或适量水样稀释至 20.00ml)置 250ml 磨口的回流锥形瓶中，准确加入 10.00ml 重铬酸钾标准溶液及数粒洗净的玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入 30ml 硫酸 硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加 热回流 2h(自开始沸腾时计时 )。 注： 对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需 1/10 的废水样和试剂，于 15mmXl50mm 硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直到溶液不
5、变绿色为止：，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于 5ml，如果化学需氧量很高，则废水样应多次逐级稀释。 废水中氯离子含量超过 30mg L 时，应先把 0.4g 硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加 20.00ml 废水 (或适量废水稀释至 20.00ml)、摇匀。以下操作同上。 3.2 冷却后，用 90ml 水从上部慢慢冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于 140ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显。 3.3 溶液再度冷却后，加 3 滴试亚铁灵指示液，刚硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 3.4 测定水
6、样的同时，以 20.00ml 重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 4 计算 CODcr(O2,mg/L)=(V0-V1)*C*8*1000/V 式中： C 硫酸亚铁铵标准溶液的浓度 (mol L); V0 滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量 ( ml); V1 滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量 (ml); V 水样的体积 (m1); 8-氧 (1 2O)摩尔质量 (g mol)。 5 仪器维护 5.1 操作人员应严格按照本规程及操作说明书操作，使用后应做好使用登记并搞好仪器周边卫生。 5.2 仪器长期没使用时，保管人要定期开机运行一次，检查仪器运转是否
7、正常，每年定期由计量局派专业人员负责校准，并作好记录。 氨氮 1 概述 3 水样的预处理 ： 水样带色或浑浊以及含其他一些干扰物质，影响氨氮的测定。为此，在分析时需作适 当的预处理。对较清洁的水，可采用絮凝沉淀法；对污染严重的水或工业废水，则用蒸馏法消除干扰。 絮凝沉淀法 1.1 方法原理 加适量的硫酸锌于水样中，并加氢氧化钠使呈碱性，生成氢氧化锌沉淀，再经过滤除去颜色和浑浊。 2 仪器试剂 2.1 10%硫酸锌溶液：称取 10g 硫酸锌溶于水，稀释至 100ml。 2.2 25%氢氧化钠溶液：称取 25g 氢氧化钠溶于水，稀释至 100ml，贮于聚乙烯瓶中。 2.3 硫酸， =1.84。 3
8、 操作步骤 取 100ml 水样于具塞量筒或比色管中，加 入 1ml10%硫酸锌溶液和0.10.2ml25%氢氧化钠溶液 ,调节 PH 至 10.5 左右，混匀。放置使沉淀，用经无氨水充分洗涤过的中速滤纸过滤，弃去初滤液 20ml。 蒸馏法 1 概述 1.1 方法原理 调节水样的 PH 使在 6.07.4 的范围 ,加入适量氧化镁使呈微碱性 ,蒸馏释放出的氨被吸收于硫酸或硼酸溶液中 .采用纳氏比色法或酸滴定法时 ,以硼酸溶液为吸收液 ;采用水杨酸 -次氯酸盐比色法时 ,则以硫酸溶液为吸收液 . 2 仪器试剂 2.1 带氮球的定氮蒸馏装置 :500ml 凯氏烧瓶、氮球、直形冷凝管和导管。 2.2
9、 水样稀释及试剂配制均用无氮水。无氮水制备： 2.2.1 蒸馏法：每升蒸馏水中加 0.1ml 硫酸，在钱玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去 50ml初馏液，接取其余馏出液于具塞磨口的玻璃瓶中，密封保存。 2.2.2 离子交换法：使蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂柱。 2.3 1mol/L 盐酸溶液。 2.4 1mol/氢氧化钠溶液。 2.5 轻质氧化镁（ MgO）：将氧化镁在 500 下加热，以除去碳酸盐。 2.6 0.05%溴百里酚蓝指示液（ PH6.07.6） 2.7 防沫剂，如石腊碎片。 2.8 吸收液： 4 2.8.1 硼酸溶液：称取 20g 硼酸溶于水，稀释至 1L。 2.8.2 硫酸（ H2O
10、4） IPIY： 0.01mol/L 3 操作步骤 3.1 蒸馏装置的预处理：加 250ml 水样于凯氏烧瓶中，加 0.25g 轻质氧化镁和数粒玻璃珠，热蒸馏至馏出液不含氮为止，弃去瓶内残液。 3.2 分取 250ml 水样（如氨氮含量较高，可分取适量并加水至 250ml，使氨氮含量不超过 2.5mg），移入凯氏烧瓶中，加数滴溴里酚蓝指示液，用氢氧化钠溶液或盐酸溶液调节至 PH7 左右。加入 0.25g 轻质氧化镁和数粒玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入吸收 液液面下。加热蒸馏，至馏出液达 200ml 时，停止蒸馏，定容至 250ml。 3.3 采用酸滴定法和纳氏比色法时，以 50ml
11、 硼酸溶液为吸收液；采用水杨酸 -次氯酸盐比色法时，改用 50ml0.01mol/L 硫酸溶液为吸收液。 纳氏试剂光度法 1 概述 1.1 方法原理 碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物，此颜色在较宽波长内具强吸收。通常测量用波长在 410425nm 范围。 1.2 适用范围 本方法最低检出浓度为 0.025mg/L(光度法 )，测定上限为 2mg/L。采用目视比色法，最低检出浓度为 0.02mg/L。水样作适当的预处理后，本法可适用于地表不、地下水、工业废水和生活污水中的氨氮的测定。 2 仪器试剂 2.1 分光光度计。 2.2 PH 计。 2.3 配制试剂用均应为无氨水。
12、纳氏试剂： 2.3.1 称取 20g碘化钾溶于约 10ml水中 ,边搅拌边分次少量加入二氯化汞 (HgCl2)结晶粉末 (约 10g),至出现朱红色沉淀不易溶解时 ,停止滴加氯化汞溶液 .，并充分搅拌，当出现微量朱红色沉淀不溶解时，停止滴加氯化汞溶液。另称得上 20 克氢氧化钾溶于水，并稀释至 1000ml，充分冷却至室温后，将上述溶液在搅拌下 ，徐徐注入氢氧化钾溶液中，用水稀释至 400ml，混匀。静置过夜。将上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。 2.4 酒石酸钾钠溶液：称取 50g 酒石酸钾钠溶于 100 ml 水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定容至 100ml。 5 2.5 铵标准贮备液：称取
13、 3.819g 经 100 干燥过的优级纯氯化铵溶于水，移入1000ml 容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含 1.00mg 氨氮。 2.6 铵标准使用溶液：移取 5.00ml 铵标准贮备液于 500ml 容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含 0.010mg 氨氮。 3、操作步骤 3.1 标准曲 线的绘制 3.1.1 吸取 0、 0.50、 1.00、 3.00、 5.00、 7.00 和 10.0ml 铵标准使用液于 50ml比色管，加水至标线，加 1.0ml 酒石酸钾钠溶液，混匀。加 1.5ml 纳氏试剂，混匀。放置 10min 后，在波长 420nm 处，用光程 20mm 比色皿，以
14、水为参比，测量吸光度。 3.1.2 由测得的吸光度，减去零浓度空白的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量（ mg）对校正吸光度的校准曲线。 3.2 水样的测定 3.2.1 分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样（使氨氮含量不超过 0.1mg），加入50ml 比色 管中，稀释至标线，加 1.0ml 酒石酸钾钠溶液。以下同校准曲线的绘制。 3.2.2 分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入 50 ml 比色管中， 加一定量1mol/L 氢氧化钠溶液以中和硼酸，稀释至标线。加 1.5ml 纳氏试剂，混匀。放置 10min 后，同校准曲线的步骤测量吸光度。 3.3 空白试验 以无氨水代替水样，做全程序空白测定。 4 计算 由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查得氨氮含量（ mg）。 氨氮（ N， mg/L） =m/V1000 式中： m 从校准曲线上查得氨氮含量（ mg） ； V 水样体积（ ml）。 5 仪器维护 5.1 操作人员应严格按照本规程及操作说明书操作，使用后应做好使用登记并搞好仪器周边卫生。 5.2 仪器长期没使用时，保管人要定期开机运行一次，检查仪器运转是否正常，每年定期由计量局派专业人员负责校准，并作好记录。
