分析化学(第六版)习题答案.doc

1、 16、用 NaOH(0.20mol/L)滴定一氯乙酸 (0.20mol/L)至甲基橙变黄 (pH=4.4)时，还有百分之几的一氯乙酸未被滴定？ 解：一氯乙酸的 Ka=1.3 10-3， pH=4.4时， 2 . 7 6 %101 . 310 10H H 34 . 4 4 . 4aHA K 即有 2.76%的一氯乙酸未被滴定。 17、计算用 NaOH(0.10mol/L)滴定 HCOOH(0.10mol/L)到化学计量点时溶液的 pH，并说明应选择何种指示剂？ 解：计量点时溶液组成为 0.05mol/L 的 HCOONa溶液。 m o l / L101 . 6 7100 . 0 5 / 1 .

2、 810/ O H 6414awbsp KCKCK pHsp=14 pOH=8.22，可选酚酞为指示剂。 18、解：计算终点误差 cep =0.1000 20.70/(25.00+20.70)=0.0453(mol/L) -1 . 0 % %100105.61010%100)HH1010( %100)OH(520.620.6aep20.6)20.600.14(HAepKccHTE 计量点的 pH 计量点时，完全生成苯甲酸钠， 8 .4 2pH)m o l / L(1079.3H)m o l / L(1064.2 105.6100453.0 O H96514a,wb-苯甲酸KKccK苯甲酸溶液的

3、浓度 /L )0 .0 8 3 6 (m o l 110000.2570.201000.0 c 19、解： HA 的摩尔质量 )(m o l107 0 8.31 0 0 0 20.410 9 0 0.0)()(3N a O HHAN a O HHAcVncVn )(g / m o l1.3 3 7107 0 8.3 2 5 0.1 3HAHAHAHAHAHAnmMMmn5902.4aa4aHAN aAa43HAa1026.110 902.4p30.40 0 2 9 6 6 4.010416.7lgplgppH)m o l(10416.71 0 0 024.80 9 0 0.0N a A)m o

4、 l(0 0 2 9 6 6 4.01 0 0 024.80 9 0 0.010708.34 . 3 0pHHAKKKnnKnK的物质的量生成剩余量此时，。时滴定剂加到，溶液8 . 2 4 m L值的8 . 7 65 . 2 41 4 . 0 0pH 24.5pO H105 . 6 8 1026.1105020.4120.410 9 0 0.0O HN a ApH6-514bsp，溶液呈碱性化学计量点完全生成的计算化学计量点 Kc20、解：化学计量点时，完全生成 HAc，需消耗 HCl 30mL. 一滴定不可行。无法准确判断终点，这后，过量两滴3.006.009.315.3pH3 . 0 9p

5、H)m o l / L(1014.810010.010.0HH C l)mL10.0(15.3pH)m o l / L(1014.7107.1030.0H)m o l / L(030.030703010.04a45aH A ccKcKc21、以 HCl(0.01000mol/L)滴定 NaOH溶液 (0.01000mol/L)20.00mL，甲基橙为指示剂，滴定到 pH4.0 为终点；酚酞为指示剂，滴定到 pH8.0 为终点。分别计算滴 定终点误差，并指出用哪种指示剂较为合适。 解： 1 0 0 %O HHepa epep cTE 2%1 0 0 %0 . 0 0 51010 104t E 0

6、 . 0 2 %100%0 . 0 0 51010 68t E 酚酞作指示剂较为合适。 23、解： CaCO3 2HCl CaCl2 H2O CO2 HCl 过量 5.60 0.975 5.46mL 与 CaCO3反应消耗 HCl 20.00 5.46 14.54(mL) 石灰石样品中 n(CaCO3)=(14.54 0.1175)/2000=0.0008542(mol) 石灰石样品中 m(CaCO3)=0.0008542 100.1=0.0855(g) 石灰石的纯度 0.0855/0.2815=30.37% 如果以 CO2表示， m(CO2)=0.0008542 44.01=0.0376(g

7、) CO2的百分质量分数为： 0.0376/0.2815=13.35% 25、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸 12.00mL，说明试样中有 Na3PO4。 Na3PO4 HCl = Na2HPO4 NaCl %4.2800.2/5 6 8.0H P ONa)g(5 6 8.014.1 4 25 0 0 0.01 0 0 08 . 0 0H P ONa8 . 0 0 (m L )1 2 . 0 023 2 . 0 0H C lH P ONaN a C lPON a HH C lH P ONaN a C l2PON a HH C l2PONa%18.4900.2/9 8 3 6 4.0PONa)(9

8、8 3 6 4.094.1 6 30 0 6 0.0)m o l(0 0 6 0.01 0 0 000.125 0 0 0.04242424242424343PONaH C lPONa4343的含量为：试样中的质量为：试样中为：反应消耗的与滴定至甲基橙终点时，的含量为：试样中gmnn26、粗铵盐 1.000g 加过量 NaOH 溶液，产生的氨经蒸馏吸收在 50.00mL(0.5000mol/L)的盐酸中，过量的盐酸用 NaOH溶液 (0.5000mol/L)回滴，消耗 1.56mL，计算试样中 NH3的百分质量分数。 解： 4 1 . 1 7 %1 0 0 %1 . 0 0 0 17100 .

9、 5 0 0 0 )1 . 5 60 . 5 0 0 0(5 0 . 0 0 3 29、已知水的离子积常数 Ks=10-14，乙醇的离子积常数 Ks=10-19.1，求： (1)纯水的 pH 和乙醇的 pC2H5OH2。 (2)0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的 pH、 pC2H5OH2及 pOH、 pC2H5O。 (设 HClO4全部离解 ) 解： (1) 7 .0 0p21pHs K9 .5 5p21OHHpCs252 K(2)因 HClO4全部离解，故水溶液中： pH=-lg0.0100=2.00， pOH=14.00-2.00=12.00 乙醇溶液中： pC2H5OH

10、2=-lg0.0100=2.00， pC2H5O=19.10-2.00=17.10 31.解： %6.38%1001 4 0 2.01 0 0 00.188288.0%3.43%1001 4 0 2.01 0 0 00.172353.0m m o l353.0 m m o l288.01 7 9 0.061.1 58.31 7 9 0.0ml61.1)58.319.5(; m l ;583液羧 基被中和；消耗 标 准 时 ，第一 计1 111萘酸羟基萘酸萘酸萘酸羟基萘酸羟基萘酸）（）（有：。消耗标准液酚羟基被中和第二计量点时，萘酸为二元酸。羟基萘酸为一元酸，wwnnnn.点量33.解： %10

11、3%1001550.070.201100008.006.80996.0%100)(%100)(%100sssmMcVmMnmmw盐酸麻黄碱高氯酸盐酸麻黄碱盐酸麻黄碱盐酸麻黄碱34.解： %1011 0 0 %0 . 5 4 3 8 g0 . 0 2 ) m l(8 . 1 26 7 . 6 8 m g / m l%100)(%100)(%100sssmTVmMnmmw高氯酸硫酸阿托品硫酸阿托品硫酸阿托品第六章 配位滴定法 12、解： Ca2+ Y4- = CaY2- )m o l / L(0 1 0 0 8.0 1 0 0 090.2410000.251.1001 0 0 5.04442YYY

12、Ca解得： ccnn14、用 0.020mol/LEDTA 滴定浓度均为 0.020mol/L 的 Cd2+、 Hg2+混合溶液中的 Cd2+，当 pH为6 时，试问：若加入 KI 掩蔽其中的 Hg2+，使终点时游离 I-离子的浓度为 10-2mol/L，能否完全掩 蔽？此时 lgK CdY是多大？若以二甲酚橙为指示剂，终点误差是多少？ 解： 214-43-32-2-1H g ( I ) 104 . 0 4IIII1 Hg2+sp 0.01/4.04 1021=2.47 10-24mol/L。 1102 . 4 7101H g1 - 2 42 1 . 82H g YY ( H g ) K 。可

13、以完全掩蔽。 pH=6 时， Y(H)=104.65， Y= Y(H)+ Y(Hg)-1=104.65 lgK CdY=lgKCdY-lg Y=16.40-4.65=11.75 6 . 8 81 1 . 7 5 )(221)lg(p21pC d Cd YspCd ,sp KC 以二甲酚橙为指示剂， pH=6时， pCdep=5.5。 pCd=5.5-6.88=-1.38 0 . 0 3 2 %1 0 0 %1010 10101 0 0 %1010 1 1 . 752 1 . 3 8- 1 . 3 8MYspM,pMpMt KcE16、取 100mL 水样，用氨性缓冲溶液调节至 pH=10，以

14、EBT 为指示剂，用 EDTA 标准溶液(0.008826 mol/L)滴定至终点，共消耗 12.58mL，计算水的总硬度。如果将上述水样再取100mL，用 NaOH 调节 pH=12.5，加入钙指示剂，用上述 EDTA 标准溶液滴定至终点，消耗10.11mL，试分别求出水样中 Ca2+和 Mg2+的量。 解： ）（总硬度 3C a C O1 1 1 . 0 m g / L1 0 0 / 1 0 0 0 1 0 01 2 . 5 80 . 0 0 8 8 2 6 3 5 . 6 9 m g / L1 0 0 / 1 0 0 0 401 0 . 1 10 . 0 0 8 8 2 6Ca 5 .

15、2 3 m g / L1 0 0 / 1 0 0 0 241 0 . 1 1-1 2 . 5 80 . 0 0 8 8 2 6Mg ）（ 第七章 氧化还原滴定法 7、计算 KI 浓度为 1mol/L 时， Cu2+/Cu+电对的条件电极电位 (忽略离子强度的影响 )。 解： Cu2+e=Cu+ =0.159V C u Is p ,-2/ C uCu2/ C uCu/ C uCu0 . 0 5 9 l g-0 . 0 5 9 l g I0 . 0 5 9 l g C uC uC u0 . 0 5 9 l g222K KI浓度为 1mol/L 时， Cu2+/Cu+电对的条件电极电位为： 0 .

16、8 7 V100 . 0 5 9 l g 10 . 1 5 90 . 0 5 9 l g- 12C u Is p ,/ C uCu/ C uCu 22 K 8、解： 。行得很完全，是可行的，该预先还原的反应进从反应的平衡常数来看20/ S nSn/ FeFe1032.8 92.200 5 9.06 1 7.02lg)V(6 1 7.01 5 4.07 7 1.0V1 5 4.0 V 7 7 1.0 2423 KKEEE9、计算在 1mol/LHCl 溶液中用 Fe3+溶液滴定 Sn2+溶液的化学计量点电位及电位突跃范围，在此滴定中应选用何种氧化还原指示剂？ (已知 Fe3+/ Fe2+=0.7

17、0V， Sn4+/ Sn2+=0.14V) 解：计量点电位 0 . 3 3 V3 0 . 1 420 . 7 021sp 21 21 nn nnE电位突跃范围 30.05922 n 30.05911 n 即： 0 .2 3 V320 .0 5 90 .1 4 0 .5 2 V310 .0 5 90 .7 应选亚甲蓝指示剂 (理论变色点 0.36V)。 10、解 ： K2Cr2O7 3I2 6Na2S2O3 / L )0 .1 1 7 5 (m o l 2.2 9 41 0 0 061.330 .1 9 3 6666)(722322722322722722322OCrKOSNaOCrKOSNaO

18、CrKOCrKOSNaMVmcMmcV11、解 ： 5KHC2O4 2KMnO4 l / L) 0 . 0 1 6 9 7 (m o 2.1 4 600.301 0 0 01 8 6 1.04.01 0 0 04.052)(OHOK H CK M n OOHOK H CK M n OOHOK H COHOK H CK M n O242424242422424MVmcMmcV12、称取红丹 (Pb3O4)试样 0.2500g， 用盐酸溶解后转移到 100mL 容量瓶中 ， 取 20.00mL 加入0.5000mol/LK2Cr2O725.00mL， 使其析出 PbCrO4， 定量过滤沉淀 ， 洗

19、涤溶解后 ， 加入 KI 和淀粉溶液 ， 以 0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点 ， 用去 Na2S2O3溶液 6.00mL， 求试样中 Pb3O4的百分质量分数。 解 ： Pb3O43PbCrO49I-(9/2)I29Na2S2O3 9 1 . 4 1 %100%0 . 2 5 0 0 / 59 6 8 5 . 6106 . 0 00 . 1 0 0 0 3 13、解 ： 6FeO 6Fe3+ K2Cr2O7 . 0 7 0的百分 质 百分 质 量分 数O试样 中A l)g(1 4 0 7.03 5 9 3.05 0 0 0.00 . 3 5 9 3 ( g ) 69.1 5

20、 920 . 0 0 4 53 2 . 3 3量分数试样 中F e O 的百分 质0 . 3 2 3 3 ( g ) 7 1 . 8 50 . 0 0 4 5 )0 . 0 0 4 5 ( m o l 1 0 0 02 5 . 0 00 . 0 3 0 0 06 )(632OAOFeOFeOFeFe OFe OFe OOCrKFe O32323232722lmMnMnmcVn为14、精密称取漂白粉试样 2.702g 加水溶解 ， 加过量 KI， 用 H2SO4(1mol/L)酸化。析出的 I2立即用 0.1208mol/LNa2S2O3标准溶液滴定 ， 用去 34.38mL 达终点 ， 计算试

21、样 中有效氯的含量。 解 ： Cl(1/2)ClO-(1/2)I2S2O32- 5 . 4 2 %1 0 0 %2 . 7 0 2 3 5 . 5103 4 . 3 80 . 1 2 0 8 3 15、解 ： 1C2O42- (2/5)KMnO4 CaCaC2O4(2/5)KMnO4 设血液中钙浓度为 c mol/L，有： )(m o l / L 0 . 0 1 5 3c 1 0 0 045.20 0 2 0 0 0.025)00.5000.201 0 0 000.2(解得：c 16、解：滴定反应的化学计量关系为 1： 1。 估算标准溶液消耗量： 1 6 .6 m L0 .0 1 6 6 (L

22、 ) 8.3 0 01.05.0)(22N aN ON aN OcMmVcVMm应一次性加入约 16mL *如果药品标示量较小，应适当减少加入 量，以免过量。 17、解： 8 3 2 2.04 1 8 4.03 4 8 2.0)g(3 4 8 2.0 1 0 0 0)02.2020.40(1 1 0 0.0610.25000.2511.94OS6 N a3IK Br )3 ( KB rO3 B rP h OH 322232为：试样中苯酚的质量分数解得：克，有：设原试样中含苯酚为苯酚wxxx 第八章 沉淀滴定法和重量分析法 5、说明以下测定中，分析结果偏高、偏低还是没影响？为什么？ （ 1） 在

23、 pH4 或 pH11 时，以铬酸钾指示剂法测定 Cl-。 （ 2） 采用铁铵矾指示剂法测定 Cl-或 Br-，未加硝基苯。 （ 3） 吸附指示剂法测定 Cl-，选曙红为指示剂。 （ 4） 用铬酸钾指示剂法测定 NaCl、 Na2SO4混合液中的 NaCl。 答： (1)偏高。指示剂变色延迟或 Ag+水解。 (2)偏低。沉淀转化，消耗过多 SCN-。 (3)偏低。指示剂吸附太强，终点提前。 (4)没影 响。 11、解：有关化学反应式为 : )m o l / L(0 7 0 9 2.0 )m o l / L(0 7 4 4 7.0c00.21c2 0 .0 044.581173.0100020.

24、3100000.30cA g SC NSC NAgA g C lCl)(AgS C NAgS C NAgS C NAgccc解得：过量12、仅含有 NaBr 和 NaI 的混合物 0.2500g，用 0.1000mol/L 的 AgNO3滴定，消耗 22.01mL 可使沉淀完全。求试样中 NaBr 和 NaI 各自的百分质量分数。 解：设试样中 NaBr的百分质量分数为 x，则： 3102 2 . 0 10 . 1 0 0 01 5 0 . 0 )0 . 2 5 0 0 (11 0 2 . 90 . 2 5 0 0 xx x=69.98% 试样中 NaI的百分质量分数 30.02% 13、解：

25、 过量的银离子体积为： )m o l/L(1 0 0 1.044.581 5 1 0.04 .2 000.304 .2 0 (m L)1 .0 4 04 .0 4AgAgcc 14、解： %69.170 2 3 9.1 2 8 3 6.06 3 8 7.06 3 8 7.025.222 95.1415272252OPOPMgOPwMMF17、计算下列难溶化合物的溶解度。 （ 1） PbSO4在 0.1mol/LHNO3中。 （ 2） BaSO4在 pH10 的 0.020mol/LEDTA 溶液中。 解： (1) 110 . 0 10 . 0 10 . 1HSO HS OSO a2 a224 424SO 24 KK m o l / L104 . 2101 . 611 48spsp KKS