1、 第一章 总论 1.1 设计的依据和目的 本次设计 主要针对钢材酸洗工段的酸洗废水的处理及回用提供工艺设计，该工艺实现“零”排放，主要参照吉林中国 一汽富奥标准件公司酸洗废水车间工艺流程，根据设计任务书的水质水量，选择合适的工艺流程。 处理任务酸洗废水量为 20 吨，且含有大量的硫酸亚铁。以往通过加入碱性药剂进行中和处理的方法，不仅造成了大量的酸碱物料的浪费，同时在中和过程中产生的大量亚铁沉淀物给后处理工作造成了很大的困难。 因此结合以往同类硫酸废液的治理经验，提出了采取冷却结晶工艺分别回收硫酸及水和硫 酸亚铁的综合治理改造方案。根据硫酸亚铁的溶解度特性，以及酸洗工序的工艺特点，因此将在酸洗温
2、度（ 65左右）条件下接近硫酸亚铁饱和状态的硫酸废液进行加酸冷冻结晶，使其达到过饱和条件而结晶析出，从而实现废硫酸母液的回收利用及副产硫酸亚铁水合沉淀物。 1.2 处理废水的技术指标 1.2.1 设计的主要条件及技术参数 : 表 1 废水水质： 指标 进水 出水 硫酸含量 硫酸亚铁含量 水量 10% 25% 20吨 20-40% 5-8% 20 吨 1.3 酸洗废 水的来源 钢厂的酸洗工序是将钢材侵入质量分数为 20%左右的硫酸洗槽中进行酸洗。随着酸洗的进行，硫酸浓度逐渐降低，硫酸亚铁浓度不断增高，当溶液中硫酸的质量分数降至 6% 8%,生成的硫酸亚铁质量浓度超过 200 250g/l 时，酸
3、洗速率下降，必须更换酸洗液，排放酸洗废液。酸洗好的钢材必须用清水进行冲洗以去除表面的酸性物质，又造成了废酸水的外排。另外也可用盐酸代替硫酸，形成盐酸废水。 第二章 工艺方法论证 2.1 硫酸酸洗废水的方法 (1)提高废酸浓度，在低温或高温下使硫酸亚铁从废液中析出， 回收的硫酸再用于酸洗。低温分离有浓缩冷冻、蒸汽喷射真空结晶（简称蒸喷真空结晶）。产品为 FeSO4.7H2O 和再生酸。 (2) 某一物质于废液内，在一定的条件下使之与游离酸反应生成其他有用的物质后予以回收。如加入铁屑使之全部生成硫酸亚铁的铁屑法、加铁屑和苛性钠处理的氧化铁红法、加氨处理的氧化铁红 硫酸铵法（ HA法）等。 (2)废
4、液中硫酸亚铁重新变为硫酸和氧化铁（或纯铁），以回收全部硫酸如用扩散渗析法 电解法、氯化氢置换法（鲁兹钠法）等。 酸洗过程中，在钢件表面的氧化铁得到去除的同时，也使大量单质铁与硫酸反应而进入酸洗液中，这是酸洗液硫酸消耗的主要因素。当酸洗液硫酸浓度降低到 10%左右时，酸洗速度就会影响到生产进度，从而需要重新调整酸洗液硫酸浓度或全部进行置换。 对于酸洗硫酸废液的处理，国内一般传统工艺一是采用焚烧法回收硫酸和氧化铁，但由于耗能较高、设备腐蚀严重等问题，以被废弃 ;二是采用石灰中和法进行中和处理，但由于产生大量的泥渣给后续处理造成了较大的困难（采用碳酸那种和也同样要产生大量的碳酸铁沉淀），而且，中和处
5、理法本身也造成了资源的浪费。 2.2 工艺基本原理 根据硫酸亚铁的溶解度特性，以及酸洗工序的工艺 特点， 我们处理含硫酸小于10%的废液， 因此将在酸洗温度（ 65左右）条件下接近硫酸亚铁饱和状态的硫酸废液进行加酸冷冻结晶，加酸是使酸度增加的同时硫酸亚铁的溶解度减小；此过程在沉降池中完成，并且同时实现自然冷却，使温度接近硫酸亚铁析出所需的临界温度，因为在酸度一定的条件下，温度越低，硫酸亚铁的溶解度越小，所以要继续降低废液温度，此过程在结晶罐里完成，用冷冻盐水冷却将废液温度降低至 0度左右，使其达到过饱和条件，硫酸亚铁结晶析出，从而实现废硫酸母液的回收利用及副产硫酸亚铁水合沉淀物。 比较于其他的
6、回收利用 方法，加酸冷冻结晶法集浓缩冷冻法和蒸喷真空结晶法的优点于一身，它的主要优点是无需蒸发浓缩，减少蒸气耗能这一项，操作简便，但需要冷冻设备，劳动强度大。 2.3 处理工艺可行性分析 在处理过程中通过加酸的方式 ,使得酸洗废水中的 SO42 + 浓度升高 ,使 FeSO4 的溶解平衡向着结晶析出的方向移动 ,从而使 Fe2 +以结晶的形式析出 ,达到综合利用的目的 ;析出 FeSO4后的酸液经过处理后可回用于钢材的酸洗工艺 ,间接减少了新酸的消耗。其工艺原理是基于不同温度、 H2SO4浓度条件下 FeSO4 的溶解度 (质量分数 ).见图 15 通过理论计算得出将原废水硫酸浓度调到 25%
7、时 2.4 工艺流程 2.5 工艺流程简介 （ 1）向酸洗废液中加工业硫酸，硫酸浓度由 10%提高到 24 25%，以提高废液的酸度和硫酸亚铁的饱和度； （ 2）含硫酸浓度 24 25%的废酸液加入冷却槽，自然降温冷却到 30。以降低硫酸亚铁的溶解度； （ 3） 30的废酸液泵入结晶器中，加冷冻盐水冷却至 5，间歇操作，继续降低硫酸亚铁的溶解度； （ 4）为达到析出临界温度，废酸液被冷却到 5 ，大部分硫酸亚铁呈七水硫酸亚铁结晶析出。 （ 5）结晶料浆流入人工卸料的三足式离心机中间歇操作，分离硫酸亚铁回收利用，此回收晶体采用人工包装，人力运输入库。 （ 6）母液自流入母液槽，然后泵送母液进入酸
8、洗槽，并加入水调节硫酸浓度至 25%左右，可以直接送入酸洗槽中进行酸洗，即达到回收利用作用，实现“零”排放 酸洗槽 冷却沉降池 结晶器 离心机 母液池 冷冻机 硫酸 硫酸亚铁晶体 第三章 物料衡算 硫酸含量 硫酸亚铁含量 已知数据 10% 25% 选取数据 10% 25% 3.1 硫酸消耗总量 (沉降池中加酸 ) 10%Q1+Q2=(Q1+Q2)25% Q1=20t/d Q2=4m3/d 3.2 硫酸亚铁晶体回收总量 20(%2520 332 %6) QQQ 33 3.78Qm /d 3.3 耗水量 dmQ /71.127 8/12 678.327 8/12 6 33 表 3 进水 出水 加算
9、 量 硫酸含量 10% 25% 4m/d 进水 出水 晶体回收量 硫酸亚铁含量 25% 6% 3.87m/d 循环水 1.71m/d 第四章 热量衡算 表 4 已知数据 : 指标 进水 出水 硫酸含量 10% 20-40% 硫酸亚铁含量 25% 5-8% 水量 20t/d 20t/d 温度 55 -65 表 5 选取数据 : 指标 进水 出水 硫酸含量 10% 25% 硫酸亚铁含量 25% 6% 水量 20t 20t 温度 65 5 4.1 冷却沉降池 (废液池 ) 此过程为自然冷却过程 ,根据试验冷却时间为 24h。 设沉降池的出口温度为 30 。 TMcq 11 kca lV5.1 1 3
10、 7352483.174.0)3065(74.0 式中： c1-30%H2SO4 比热， 0.74kcal/kg T-温度变化 , - H2SO4密度 ,kg/l V-废液体积 4.2 冷却结晶器 4.2.1 总制冷量 设进口温度为 30 ,出口温度为 5 ,则总体需要完成的制冷量为 : kjk c a lTMcq333121096.2 2 0 1107 8 5.5 2 62524101 3 9.174.0 4.2.2 单位制冷量 设每天为 4 个处理周期 ,每个处理周期为 3h,则按量完成的制冷量应为 : 3332 ( 3 4 ) 2 2 0 1 . 9 6 1 0 1 2 1 8 3 .
11、4 9 9 1 0 /q q k j h 4.2.3 冷却剂 (25%CaCL2盐水 ) （ 1）设冷却剂进入结晶器的温度为 -15 ,出口温度为 10 。 2343223 10103 8 8 4.289.2104 9 9.1 8 3 MTMcq 所需制冷剂的质量 :M2=24.244 103 kg （ 2）又因为 M2= 2 V2 2-25%CaCL2盐水密度 V2-盐水体积 所以所需的制冷剂的体积 :V2=24.244 103/1228=19.74m3 （ 3）每天为 4个处理周期，则每个处理周期需要的制冷剂质量为： M3=M2/4=24.244/4=6.061 103 kg （ 4）每个
12、 处理周期需要的制冷剂体积为： V3=19.74/4=4.9m3 第五章 主体设备计算 5.1 冷却沉降池 (废酸池 ) 5.1.1 作用 : 用以水量 ,酸量调节和水质均合，主要起到对酸洗废液进行加酸调节浓度的作用，并对较大的颗粒物有自然沉降的作用，减轻水质水量变化对后续反应构筑物的冲击。 5.1.2 设计原则 （ 1）冷却沉降池的容积可根据废水的浓度和流量变化规律与要求调节均匀程度来计算。 （ 2）在计算冷却池时，要按最不利的情况，即浓度和流量在高峰时的区间来计算。 （ 3）调节时间越长，废水水质越均匀，要根 据当地具体情况和处理要求选择合适的冷却沉降时间。 5.1.3 设计参数 设计最大
13、流量 :Q=20m3/d 5.1.4 设计计算 涉及 1 座冷却沉降池，因有浓度和流量的变化，对比吉林气标厂的经验数据，确定自然沉降时间取 24h，自然冷却至 30 。 (1)冷却沉降池的容积 表 6 计算中所选取的数据 进水 出水 硫酸含量 10% 25% 因为 :10%V1+V2=(V1+V2)25% 2+V2=(20+V2)25% V2=4m3 V1-废酸液体积 20m3 V2-需要加酸体积 总体积 :V=V1+V2=20+4=24m3 (2)冷却沉降池的面积 设溶液水高为 2m A=V/h=24/2=12m2 (3)冷却沉降池的长 ,宽 在池内设折流隔墙 ,间距为 1m，取 n=4，则 长 L=1 4=4m， 宽 b =A/L=12/4=3m,则只有 1个廊道 L=4m (4)结构示意图 综上所述，取整数，则 V=24m3。
