1、1黄牛全粒面软鞋面革的工艺探讨1 准备工段:.1.1 组批:我国黄牛皮原料皮主要是盐湿皮,我们要根据所购皮的地域、大小、厚薄、失水程度等进行组批,还要对伤残皮、溜毛、腐烂现象的皮挑出来。由于我们是做全粒面革,所以要选择粒面细致平滑,皱纹较少,表面无明显伤残的原料皮。在组批时,考虑到黄牛皮张幅大,皮形近似方形,由于受机器宽度限制或操作不方便,如果不需要皮的张幅大,比如我们做鞋面革,可将原料皮沿背脊线分割成半张后加工。.1.2 浸水处理:我们目前所用的黄牛原料皮和进口原料皮都是盐湿皮,一般都是用转鼓浸水,盐湿皮由于失水较少,容易浸透,在浸水过程中常加点碱将 PH 值调到 9.0 左右,一方面使水
2、PH 值偏离胶原的等电点有利于充水,弱碱性有利于纤维间质的溶解,并且经浸水后可使生皮肉面上油块、肉膜等膨胀变脆,去肉就干净。在低温浸水 且时间短时可不加防腐剂,在夏天水温高或需要时间长时,要加杀菌剂,可用漂白粉,但不要与还原性的浸水助剂合用(如多硫化钠)。浸水的目的:1. 使防腐皮重新充水,恢复鲜皮状态。2. 洗去一部分纤维间质。3. 洗去皮上赃物及防腐剂。工艺流程:组皮数张称量预浸水主浸水称重脱毛工艺条件:温度: 25液比: 2.5渗透剂 JFC 0.5%纯碱 0.5%次氯酸钠(液体) 5%2时间 15-18h操作:投皮入鼓,加足量水浸泡 60 分钟,转动 30 分钟,浸泡 30 分钟换上述
3、步骤重复一遍。定好液比 3.0,加入各种材料(料可用水溶解也可直接加入)转动30 分钟,停 1 小时,以后每转 10 分钟停 50 分钟,过夜,次日检查。值得注意的是:浸水是转鼓的转速不能太快,一般 2-4r/min,并且要转停结合,多停少转,减少对皮的机械作用,避免出现永久性皱褶,或引起松面。 质量要求:皮张充水恢复到鲜皮状态,且恢复均匀一致,平摸检查时无硬心,臀部切口呈均一乳白色,内底无黄心。1.3 脱毛膨胀碱法脱毛是指在碱性溶液中进行脱毛,由于在纯的碱性液中脱毛时可能产生“护毛作用”,使毛和表皮脱不净,因此碱法脱毛都要添加助剂共同脱毛,其中还原剂加入碱中脱毛效果最好,应用最多,常用脱毛的
4、是硫化钠,它水解产生氢氧化钠和硫氢化钠NaOH 烂毛作用 :P-S-S-P+H2OP-SH+P-SOH护毛作用:由于-SH 与-SOH 很活泼继续生成比双硫键更稳定的单硫键,是脱毛困难R-CH2SOH+NaSHH 2S+ R-CH2-SONa(很稳定)制造黄牛全粒面软鞋面革时,膨胀过程要缓慢而均匀,否则回形成皮内外层的膨胀差,使成革出现皱纹或松面.一般在脱毛膨胀初期应以脱毛作用为主,最大限度的减少膨胀,再逐渐增加膨胀度.目前有两种方法达到均匀膨胀目的,一是先用小液比脱毛,再加大液比,加石灰使皮膨胀。此方法优点是:初期液比小,灰碱浓度高,有利于灰碱渗透,不利于膨胀,因此不会出现批的外层膨胀过大,
5、而内层膨胀度小的缺陷。当后期扩大液比是,皮的内外层同时膨胀,这样就的到了缓慢均匀的效果。另一种是先用大液比,加硫氢化钠脱毛,在毛基本脱完后再分次加硫化钠和石灰,逐渐提高浴液 PH 值,缓慢增加膨胀度。次方法优点是:先用脱毛作用强的,膨胀作用小的硫氢化钠脱毛,在毛基本脱完,且皮内外层膨胀基本一致后,加硫化钠与石灰,将皮的内外膨胀度限制在一个较底程度,3有效的预防松面和粗皱的产生。一般硫氢化钠与硫化钠配合使用,因为硫氢化钠的渗透性不如硫化钠。脱毛膨胀时可加 0.5%1%的浸灰助剂(如 EA 加酶浸灰助剂,浸灰助剂HS 等)可使灰乳液稳定性增加,促进向里渗透,抑制过度膨胀,减少松面,消除颈、腹部皱纹
6、。碱膨胀之后片碱皮,一般片 2.0mm 左右。脱毛目的;1. 除去毛和表皮,使粒面裸露(表皮除不净使染色不均、粒面粗糙或裂面)2. 进一步除去纤维间质;适当分散胶原纤维碱膨胀目的:1. 除去纤维间质,增加纤维间隙可透性2. 使生皮充水膨胀,让胶原纤维充水分散,暴露部分新生基团,有利于鞣剂结合,赋予成革丰满性、柔软性。工艺流程:浸水去肉称重脱毛膨胀水洗片皮脱灰工艺条件:液比 0.50.8温度 22 60%的 Na2S 1.5%1.8%石灰 4%6%EA 加酶浸灰助剂 0.5%渗透剂 JFC 0.1%操作: 调好液比与温度,将片状硫化钠用水予以溶化,待冷却后从轴孔加入,边加边转,转 11.5 小时
7、后,检查脱毛情况(检查方法用手摸皮面,皮面光滑无刺手感,用手挤毛孔,是溶解的毛根)。、,加入石灰粉 2%,并调液比至11.2,转 1 小时,加石灰 2%调液比至 11.2,转 10 分钟,加 EA 酶浸灰助剂、渗透剂,转 30 分钟,以后每小时转 510 分钟,共五次,停鼓过夜,总时间1822 小时,次日转 30 分钟。4质量要求:脱毛干净,无表皮和小毛,粒面洁净、色泽正常,皮张膨胀适度、均匀、弹性好、无水肿、透明度好、无白块、卷边、无黄心现象。注意事项:1. 严格按工艺操作,勤检查。2. 温度一般不超过 26,决不能超过 30。3. 机械作用要适当,转速 24r/min,后期要多停少转。4.
8、 Na2S 不能加太多,一般 1.5%2.5%,过多使皮板硬;石灰用量一般 4%,不要超过 6%,石灰过多,胶原纤维结构松散大,易引起松面。.1.4 脱灰、软化脱灰的方法是水洗为辅,化学脱灰为主。在脱灰前要多次用大液比闷洗,水温不能低于浸灰时水温,一般液比为 45,温度 25,每遍洗 10 分钟,共34 遍,闷洗能使灰裸皮中的灰碱逐渐渗出,水洗液呈碱性这样裸皮碱性变化缓和,减少裸皮流水洗使内压差过大,从而减轻损伤纤维结构的危险。在水洗使内层的膨胀度始终大于外层的膨胀度,如果水量过小,或转速过快,都极易引起松面,水洗后 PH 值一般为 9 左右,用高浓度的硫化钠脱毛的皮,应仔细水洗到将硫离子洗净
9、,可以用醋酸铅溶液检查裸皮切口,应无黑色硫化铅生成,这样能防止化学脱灰时有有毒气体硫化氢产生。脱灰的材料主要由酸、酸式盐和弱碱盐等,在实际应用中用的较多的是铵盐脱灰剂与有机酸。常用的有硫酸铵、氯化铵和醋酸铵等铵盐,铵盐水解是一平衡系统,可以自动调节,因此铵盐脱灰作用温和,操作方便,但是硫酸铵 与氢氧化钙反应生成溶解度小的硫酸钙,在皮中不除去是成革边硬,因此硫酸铵 用量应多些,使多余的硫酸铵与硫酸钙生成溶解度大的(NH 4) 2Ca(SO4)2,也可加入少量的稀释的 HCL,生成氯化钙,易除去。氯化钙脱灰生成的氯化钙对胶原有胶溶作用,用量多使成革空松,所以仅仅用于软革脱灰。有机酸脱灰安全方便,乳
10、酸更好,作用温和、均匀,能得到光滑细致的粒面。脱灰一般不用强碱,因为强碱将裸皮表面层碱中和后多余的酸立即引起表面层的酸胀,内层碱胀,中层基本不膨胀,产生的机械扭变作用使纤维损害,使粒买内细致度受损。5软化时为了防止松买内,要避免对粒面进行强的软化,要求软化作用温和、均匀,软化作用及程度可通过酶的用量、皮的 PH 值、温度及时间来控制。对于黄牛皮一般宜采用较低温度、较长时间的软化,适当加大酶的用量,这样对粒面的软化作用温和,酶有足够的时间渗入皮内,达到内外层均匀一致的效果。软化后水洗最好采用闷水洗的方式,如果采用流水洗,鼓内的液比不能小于3,水温度最好为 30左右,不能太低,太低不易将皮内液洗净
11、,一般水洗 30分钟。脱碱的目的:1. 消除膨胀,使生皮恢复到原软状态 2. 除去膨胀时带入的钙离子,以利于铬鞣的正常进行钙离子的存在,铬鞣是发生:Ca(OH) 2+Ca(OH)SO4 Cr(OH)3+CaSO4+H2O钙离子与空气中 CO2 反应生成 CaCO3 沉淀Cr(OH)3 CaSO4 及 CaCO3 等沉积在革中形成灰斑,使革面粗糙、发硬发暗。3. 除去残留的蛋白质的胶解和分解物,油脂的皂化物,以及皮垢石灰沉渣等 4.降低 PH 值,以利于软化和浸酸软化的目的:1. 削弱弹性纤维,肌肉组织,赋予成革柔软性、延伸性,并且是成革粒面细致平滑。2. 进一步分散胶原纤维,保证生皮的可透性和
12、卫生性3. 完全消除膨胀工艺流程:水洗脱灰水洗软化水洗浸酸脱灰工艺条件:液比 1温度 2530硫酸铵 2.5%3.5%6操作:用液比为 45 的 25的水洗 34 遍,每遍 10 分钟,PH 值到 9.0 左右,用水将硫酸铵稀释加入转动 15 分钟停 10 分钟转 15 分钟质量要求:灰基本脱净,PH 值 7.88.3,用酚酞指示剂检查臀部切口无色软化工艺条件:液比 1温度 3033JFC 0.1%脱脂剂 0.1%EB 软化酶 0.3%0.5%操作:将脱灰后的皮闷水洗 30 分钟(分 2 次),调好液比、温度,加 JFC、脱脂剂、EB 软化酶,转 20 分钟,停 20 分钟,再转 20 分钟,
13、总时间 13 小时(半小时检查一次)质量要求:粒面细致、平整光滑,手摸不发粘,不糙手,用手压粒面,压痕久不消失,将皮作成袋状,挤压袋内的空气,有气泡冒出。3.1.5 浸酸浸酸的目的:1. 调节 PH 值,以适应鞣制要求2. 进一步分散胶原纤维3. 有利于削匀和保存浸酸采用甲酸与硫酸混合浸酸,可使铬鞣后的革身骨柔软粒面细致,甲酸是有机酸,浸透快,可缩短时间,甲酸还有蒙囿作用,是铬盐稳定增加,且与胶原的结合过程缓。在浸酸时加入醛鞣剂、铝鞣剂能起预鞣作用,铬鞣前加入耐电解质类加脂剂能起到预加脂作用,是批粒面平细,铬鞣剂分布更均匀,同时还提高革的耐撕强度,黄牛软革的浸酸要透,浸酸液比 0.51.0(浸
14、酸过夜时可适当加大液比),对未片皮的裸皮,浸酸结束时 PH 值可低一些,对片皮的裸皮 PH 值可高一点。浸酸的条件:液比 0.51.0温度 20227食盐 10%甲酸 0.5%0.8%硫酸 1.0%1.3%操作:调好液比温度,从鼓门加入食盐,转 10 分钟,加入甲酸(用 5 倍水稀释),转 20 分钟(分 2 次加),加硫酸(10 倍水稀释,分四次加,每次加后转 15分钟再加,最后转 30 分钟,停 20 分钟,转 10 分钟质量要求:用甲基红查臀部切口全红即透,PH 值 2.53.02 鞣制工段2.1 鞣制鞣制是使皮到革的转变过程,鞣制的好坏直接影响革的质量,我们一般在削匀后再进行一次个复鞣
15、,比较合理的鞣制方法是轻初鞣,中复鞣,即初鞣时加入比常规初鞣较少的铬鞣剂,复鞣时加入比常规较多的复鞣剂。采用预鞣对加工较丰满的软鞋面革是一种较好的方法,这种方法是在浸酸后的浸酸液中加入灰皮重的 1%2%的阳离子油或亚硫酸化鱼油,或者其他耐电解质的加脂剂,转动 2030 分钟,然后加入铬鞣剂,按常规方法进行鞣制,采用油预鞣处理后,乳化油可在胶原纤维周围形成一包裹膜,使铬与皮粒面的结合缓慢,有利于铬盐渗透,保证了革的粒面细致且铬盐结合量提高,另一方面,裸皮纤维在油预鞣后,纤维受到润滑,会变得更加舒展自然,在这种状态下,通过铬揉将纤维结构初步固定,会得到更加丰满的革。鞣制后进行搭马,挤水,削匀,削的
16、厚度一般为 1.6mm2.0mm。操作:将浸酸液倒掉一部分,使液比为 0.6,温度为 20左右,加入阳离子油 0.5%,转动 30 分钟,加标准铬粉 6%,转动 60 分钟,加铬粉 5%,甲酸钠0.5%,转 90 分钟,测 PH 值 3.84.0,加 65热水,从轴孔加入,使鼓内温度4245,转 3 小时,停鼓过夜,次日转动 30 分钟,测 PH 值 3.74.0,查收缩温度。质量要求:蓝湿革颜色呈浅淡、均匀的蓝湖色,粒面细致,毛孔清晰,革身柔软丰满有弹性。Ts 在 95C 以上,检查的方法是:剪两块大小一样的臀部革,一块放入水中煮,一块做样板,看它的收缩温度是多少。4.2.2 复鞣8复鞣是影
17、响成革性能的一道最重要的工序。复鞣的方法不同,产生的革的性能就不同。复鞣的时间长短、加入的复鞣剂的顺序、种类不同,成革的性能不同。如黄牛皮全粒面软鞋面革的质量要求是:具有柔软丰满的身骨,细致的粒面,又要求不松面、不裂面。一般都采用多种复鞣剂配合使用,通常将铬聚合物复鞣剂、芳香族合成鞣剂、氨基树脂鞣剂搭配使用,复鞣有时加考校。聚合物复鞣剂、芳香族合成鞣剂、氨基树脂鞣剂及考校复鞣在中和之后进行。复鞣时也可少量预加脂,使革柔软,粒面细致。由于分子较大的聚合物复鞣剂使革增厚明显,具有选择性填充作用,可使革丰满、粒面紧实。分子较小柔软的聚合物复鞣剂可增加革的柔软度,使粒面紧实而提高革的干摔性能,芳香族合
18、成鞣剂、氨基树脂鞣剂和考校都可增加革的丰满性,及粒面紧实性。其中芳香族合成鞣剂和氨基树脂鞣剂可分散考校,使考校在革中分散程度提高,分布更均匀,使采用考校复鞣的干胚革容易被振软,复鞣后的革,粒面的强度和延伸性要较大,否则会引起裂面。复鞣时打分子聚合物复鞣剂的用量为 3%左右,小分子聚氨酯复鞣剂的用量为 3%6%,氨基树脂的用量为 4%左右,芳香族合成鞣剂的用量为 5%以上,考校用量为2%4%,具体应根据蓝湿皮状况和成革质量要求来决定搭配用量。工艺流程:削匀修边称重水洗复鞣中和染色加脂工艺条件:液比 0.8温度 40C阳离子油 1.5%铬粉 4%ReluganGTW(改性戊二醛 ) 2%甲酸钠 1
19、%小苏打 0.3%操作:将蓝湿皮用 3 倍常温水洗 2 次,加 0.5%渗透剂 JFC,每次 10 分钟,控制好液比温度,加阳离子油、铬粉,转 60 分钟,加入 ReluganGTW 转 60 分钟,加甲酸钠、小苏打转 60 分钟。9上述方案中,用铬粉复鞣主要是为进一步提高革的耐湿热稳定性,赋予革纤维表面更丰富的正电荷,以便后工序阳离子化工材料的充分结合ReluganGTW 为改性戊二醛,用其复鞣可提高皮革的耐光性,并使粒面细致平整,革身丰满柔软,还有利于染出鲜艳的颜色。注意:1. 复鞣时尽可能减少用水量,复鞣剂在小液比中比大液比中渗透快,防止表面鞣剂结合过快,破坏粒面。2. 温度一般控制在
20、3045C,时间一般在 6090 分钟。3. 复鞣后对粒面革应该加强水洗,洗去未结合的鞣质和中性盐,为了复鞣作用更加完全,有时复鞣后的革搭马过夜。2.3 中和 填充对于黄牛全粒面软鞋面革,中和要求缓和,PH 值不宜太高。中和不仅是为了中和革中的游离酸,降低铬鞣革表面正电荷,使染色均匀,而且对成革粒面紧实度和革身软与硬,以及产品的风格有密切关系。中和可在复鞣前也可在复鞣后,这应该根据所选用复鞣剂而定,一般用无机复鞣剂复鞣,则中和在复鞣后;而有机复鞣剂,如植物鞣剂、合成鞣剂、树脂鞣剂等则在中和后复鞣;戊二醛则前后都可以。中和前复鞣粒面细致,中和后复鞣粒面粗,但是身骨好,但是中和一般均在染色乳液加油
21、前进行,并且在同一天内完成,革中和后不能静置,应该立即进行下一工序操作,以免铬化合物水解生成酸,造成染色不均。对黄牛软鞋面革中和要缓和,且均匀而渗透,中和 PH 值不能太高,革表面与内层的 PH 值差不能太大,一般采用具有缓和作用的中和合成鞣剂活有机酸盐中和,对于有机复鞣剂、加脂剂、染料向革内的渗透与结合,不能仅仅以提高 PH 值来调节,在很大程度上应通过加入具有蒙囿作用的有机酸盐、阴离子复鞣剂呵助剂来调节。这样。在革的 PH 值较低的条件下,阴离子复鞣剂、加脂剂、染料等同样可得到良好的渗透革中和 PH 值一般为 5.05.5 为宜,需要革的粒面紧实时还可更低。工艺流程;复鞣水洗中和水洗填充染
22、色加油中和工艺条件;10液比 1.5温度 35CBS2 2%甲酸钠 1.5%小苏打 1%操作:调好液比温度,将 BS2 用热水化开,从轴孔加入,转 30 分钟,将甲酸钠用温水化开,加入转 20 分钟,将小苏打用温水化开,加入转 1.5 小时,检查PH 值 5.55.6,用 30C、液比为 3 的水洗 2 次,每次 10 分钟。填充工艺条件;液比 1.5温度 35CL-3(加脂剂) 0.5%PR-1 3.5%ReluganRE 2%NeosynN 0.5%L-3 0.5%ReluganD 3%TaniganOS 2%余柑 2%NeosynN 1%L-3 0.5%TaniganAN 2%ReluganD 2%NeosynPFA 0.5%余柑 3%甲酸 0.5%操作:调好液比温度,将 L-3 与 PR-1 用温水化开,加入鼓中,转 60 分钟,将ReluganRE 用温水化开加入鼓中转 40 分钟,将 NeosynN 用温水化开加入鼓中,转 20 分钟,将 L-3 、ReluganD、 TaniganOS、余柑用温水化开加入鼓中,转