水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法 作业指导书.doc

1、江苏绿色大地检测技术有限公司 作业指导书 文件编号：LDED-W340-303-201 名称： 水质甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法 作业指导书 第 1 页 共 7 页 LDED-W340-303-2015 水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法 作业指导书 一、 目的及适用范围 1.1 目的： 本标准规定了测定水中甲醛的乙酰丙酮分光光度法。 1.2 适用范围 :本标准适用于地表水、地下水和工业废水中甲醛的测定，本标准不适用于印染废水。 当试样体积为 25ml,比色皿光程为 10mm,方法检出限为 0.05 mg/L.测定范围为 0.20 3.20 mg/L. 二、 编制依据 2.1 水质 甲醛的

2、测定 乙酰丙酮分光光度法 HJ601-2011 三、 方法原理 3.1 甲醛在过 量铵盐存在下，与乙酰丙酮 生成 黄色的化合物 。 该有色物质在 414n m 波长处有最大吸收。 有色物质在 3 h 内吸光度基本不变。 化学反应式为： 3.2 干扰及消除 水样中乙醛质量 浓度小于 3mg/L,丙 醛、丁醛 、丙烯醛等分别小于 5 mg/L 时不 干扰测定 。 此外当 甲醛 为 20mg/L， 苯酚为 50mg/L,游离 氰为 1mg/L 时未见 干 扰 。 江苏绿色大地检测技术有限公司 作业指导书 文件编号：LDED-W340-303-201 名称： 水质甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法 作业指

3、导书 第 2 页 共 7 页 四、 主要设备及材料 4.1 本标准除另有说明外，所用试剂均应为符合国家标准或专业标准的分析纯试剂，实验用水为蒸馏水或同等纯度的水 。 4.1 硫酸： 密度 (H2S04=1.84g/ml） 。 4.2 氢 氧化钠： c(NaOH)=l mol/L。 称取 110g 氢氧化钠，溶于 100ml 水中，摇匀 。 移入聚乙烯容器中，密闭放置至溶液涪亮。 量 取上层淸液 54ml，用水稀释至 1ml， 混 匀。 4.3 硫酸溶液： c(1/2 H2S04)=1 mol/L。 量 取硫 酸 （ 4.1) 180 ml， 缓缓注入 1000ml 水中，冷却，混匀 。 4.4

4、 硫酸溶液： c(l/2 H2S04)=6 mol/Ls 量 取硫 酸 (4.1) 180 ml， 缓缓注入 850 ml 水屮，冷却，混匀。 4.5 碘溶液： c(1/2I2)= 0.05 mol/Ls 称取 6.35 g 纯缺和 20 g 碘化钾，先溶于少量水，然后用水稀释至 1000 ml。碘溶液应保存在带塞的棕色瓶中，并放置在暗处。 4.6 乙酰丙 酮 溶液： 将 50g乙酸铵（ CH3COONH4)、 6ml 冰乙 酸 (CH3COOH)及 0.5 ml 乙酰丙酮（ C5H802)试剂溶 于 100 ml 水中。此溶液在 4 摄氏度 冷藏可稳定保存一个月。 注：乙酰丙 酮的纯 度对空

5、 白 试验吸光度有影 响。 乙酰丙酮应当无色透明 ，必要 时需 进行蒸馏精制 。 4.7 重铬酸钾基准溶液： c(l/6K2Cr207)=0.0500mol/L。 准确称取在 110 130 摄氏度 烘 2h 并冷却至室温的基准重铬酸钾 2.4516g， 用水溶解后移入 1 000ml 容 量 瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 4.8 淀粉指示剂： 密度 =10g/L。 称取 lg 淀粉，加 5 ml 水使其成 糊 状，在搅拌下将糇状物加到 90 ml 沸腾的水中，煮沸 1 2min， 冷 却稀释至 100ml。临用现配。 4.9 硫代硫酸钠标准溶液： c(Na2S203 .5H20 约等于 0.

6、05 mol/L。 江苏绿色大地检测技术有限公司 作业指导书 文件编号：LDED-W340-303-201 名称： 水质甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法 作业指导书 第 3 页 共 7 页 称取 12.5 g 硫代硫酸钠溶于煮沸 并冷却后的水中，稀释至 1000ML。 加入 0.4g 氢氧化钠，贮于棕色瓶内，放置 2 周后过滤 。 使用前用重铬酸钾基准溶液（ 4.7)标定 -其标定方法如下： 于 250 ml 碘 g 瓶内，加入约 1 g 碘化钾及 50 ml 的水，加入 20.00 ml 重铬酸钾基准溶液（ 4.7)， 加入 5ml 硫酸溶液（ 4.4)， 混匀，于暗处放置 5min。用硫代硫

7、酸钠溶液滴定，待滴定至溶液呈淡黄色 时， 加入 1ml 淀粉指示剂（ 4.8)，继续滴定至蓝色刚好褪去，记下用量（ V1)。 硫代硫 酸 钠标准溶液浓度 .由式（ 1）计算： 式屮： C1 硫代硫酸钠标准溶液浓度 ， mol/L； C2 重铬酸钾基准溶液浓度 .mol/L； V1 滴定时消耗硫代硫 酸 钠溶液体积 ， ml； V2 取用重铬 酸 钾基准溶液体积， ml。 4.10 甲醛标准 贮 备液： 密度 (HCHO)约等于 l mg/ml。 配 制：吸取 2.8 ml 甲醛试剂（甲醛含 量 为 36% 38%)， 用水稀释至 1000 ml， 摇匀 。 量 配制好的溶液置 4 摄氏度 冷藏

8、可保存半年。临用前标定 。 标定：移取 20.00ml 甲醛标准妒备液于 250 ml 碘 量 瓶中，加入 50.0ml 碘溶液（ 4.5)，加入 15ml 氢氧化钠溶液（ 4.2)混匀 。 放置 15min 加 20 ml 硫酸溶液（ 4.3)， 混匀，再放置 15ml。以硫代硫 酸 钠标准溶液（ 4.9)进行滴定，滴 至溶液呈淡黄色时，加1ml 淀粉指示剂（ 4.8)，继续滴定至蓝色刚好褪去，记下用 量 。 同时，另准确移取 20.00 ml 水代替甲醛标准贮备液按同样方法进行空白试验，记下硫代硫酸钠标准溶液用量 （ V0）。 甲醛标准贮备液的质 量 浓度 ， 由式（ 2)计算： 江苏绿色

9、大地检测技术有限公司 作业指导书 文件编号：LDED-W340-303-201 名称： 水质甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法 作业指导书 第 4 页 共 7 页 甲醛标准贮备液的质量浓度， mg/ml Vo 空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液体积， ml V 标定甲醛贮备液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积， ml； C1 硫代硫酸钠标准溶液浓度 ， mol/L； 15.02 甲醛（ 1/2HCHO)的摩尔质 量 ， g/mol； 1 000 1 g 等于 1000 mg； 20.00 移取甲醛标准贮备液的体 积 ， ml 注 1： 淀粉溶液应在滴定近终点时加入 。 注 2： 滴定应在碘量瓶屮进行 .并应避

10、免阳光照射。 滴 定时不应过度摇晃 。 4.11 甲醛标准使用溶液 在容 量 瓶 中 将甲醛标准贮备液（ 4.10)逐级用水稀释成每亳升含 10 微克 甲醛的标准使用溶液 。 临用时 配 制。 本标准所用 量 器除另有说明外均应为符合国家标准的 A 级玻璃 量 器。 4.12 全玻璃蒸馏器 500 ml。 4.13 具塞比色管 25ml。 4.14 恒温水浴。 4.15 分光光度 计 。 4.16 般实验室常用仪器 。 五、 样品 5.1 采集与保存 样品采集于硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶屮，采集时应使水样从瓶 口 溢出后盖上瓶塞塞紧。采样后在每升样品中加入 1ml 浓硫 酸 （ 4.1)，使样品的

11、pH 值小于等于 2。 并在 24h 内分析 。 5.2 试样的制备 5.2.1 无色、不浑浊的淸洁地表水和地下水调至屮性后，可直接测定。 5.2.2 受污染的地表水、地下水和工业废水按下述方法进行蒸馏。 江苏绿色大地检测技术有限公司 作业指导书 文件编号：LDED-W340-303-201 名称： 水质甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法 作业指导书 第 5 页 共 7 页 移取 100.0ml 试样于蒸馏瓶（ 5.1)内，加 15ml 水，加 3 5 ml 浓硫酸（ 4.1)及数粒玻璃珠 。 用 100 ml 容 量 瓶接收馏出液 。待蒸出约 95 ml 馏出液时，调 节 加热温度，降低蒸馏速度

12、 。 直到馏出液接近 100ml 时，停止蒸馏 。 取下接收瓶，用水稀释至标线，摇匀备用。 注 1:在试样预蒸 馏 时 .向试样屮加入 15ml 水 。 防止有机物含 量 高的水样在蒸至 最后时 。 有机物在硫酸介质屮发生炭化现象影 响 甲醛的测定。 注 2 对某些不适 于 在酸性条件蒸馏的 特 殊水样 ， 例如含氰化物较高的废水或染料废水、 制 漆废水等 ， 可用氢氧化钠溶液（ 4.2)先将水样调至弱碱性（ pH 等于 8左右） ， 进行蒸馏。 六、 操作步 骤 6.1 校准曲线的绘制 6.1.1 取数支 25 毫升具塞比色管，分别 加入 0， 0.5， 1.00， 3.00， 5.00，

13、8.00甲醛标准使用溶液（ 4.11）， 加水至 25 ml。 6.1.2 在上述比色管屮分别加入 2.50 ml 乙酰丙酮溶液（ 4.6)， 摇匀 。 于（ 60 2) 摄氏度 ：水浴中加热 15min。 取出冷 却。 6.1.3 用 10mm 比色皿，在波长 414nm 处，以水为参比测 量 吸光度。 6.1.4 将系列校准液测得的吸光度 AS值扣除空白试验的吸光度 Ab值 。 得到校正吸光度 Ar，以校正吸光度木为纵坐标，以 25 ml 校准液中含有的甲醛 量 W为横坐标，绘制校准 曲 线 .或用最小二乘法 计 算回归方程 ， 得： Ar =bW+a (3) 式屮： Ar 校正吸光度 ；

14、 w 甲醛量，微克； a 回归方程的截 距； b 回归方程的斜率。 6.2 测定 江苏绿色大地检测技术有限公司 作业指导书 文件编号：LDED-W340-303-201 名称： 水质甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法 作业指导书 第 6 页 共 7 页 准确移取适 量 试样（含甲醛在 80 微克 以内，体 积 不超过 25ml)于 25 ml 具塞比色管中，用水稀释至刻度 。 按 7.1.2、 7.1.3 进行 测 定，减去空白试验所 测 得的吸光度，从校准曲线（ 7.1.4)上査出试样屮 的甲醛 5 或利用回归方程 计 算甲醛 。 6.3 空白试验 用 25.00 ml 水代替试样，按 7.2

15、相同步骤进行平行操作 。 6.4 结果计算 样品中甲醛质量浓度 按式（ 4)计算： 式中： 样品中甲醛质 量 浓度， mg/L； W 从校准曲线（ 7.1.4)上査得或利用方程（ 3)计 算的甲醛 量，微克； V 试样的体积， ml 6.5 精密度和准确度 七个实验室测定了三个不同质 量浓度水平的统一分发水样，甲醛含 量 分别为0.35、 1.15、 11.4mg/L。 6.6 重复性 实验室内相对标准偏差分别为 3.7%、 1.3%、 5.4%。 6.7 再现 性 实验室间先相对标准偏差分别为 11%、 6.9%、 7.9%。 9.3 准确度各实验室对甲醛测定的平均回收率分别为 98.5%、

16、 92.3%、 101%。 七、 质量保证与质量控制（ QA/QC） 7.1 空白试验 每批样品分析 需 至少做一个全程序空白试验 ， 要求空白值不得超过方法检出限。 条件允许时，釆集现场空白样作为现场样的质 量 控制样，评价采样过程环境、运输 对水样的影响 。 7.2 校准 江苏绿色大地检测技术有限公司 作业指导书 文件编号：LDED-W340-303-201 名称： 水质甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法 作业指导书 第 7 页 共 7 页 7.2.1 校准曲线回归方程的相关系数 7.2.2 每批样品应带一个中间校核点，中间校核点测定值与校准曲线相应点浓度的相对偏差应不超过 10%。 7.3 平行分析 每批样品应至少做一次平行样品分析，平行样品分析结果相对允许差小于 20%。 7.4 样品加标回收 加标浓度为原样品浓度的 0.5 2 倍，加标后的总浓度不超过方法的测定上限浓度值，加标回收率应在 80% 120%之间 。 八、 注意事项 九、 附件材料 编制： 日期： 审核： 日期： 批准： 日期： 修订： 日期 修订内容说明：