1、化学需氧量（ COD）的重铬酸钾法测定 化学需氧量（ COD）是指在一定的条件下，用强氧化剂处理水量时所消耗氧化剂的量。 COD反映了水中受还原性物质污染的程度。水中的还原性物质有有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等，所以 COD测定又可反映水中有机物的含量。 一、 重铬酸钾法测定（ CODCr）的原理 在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。 二、仪器 1、 500ml全玻璃回流装置。 2、加热装置（电炉）。 3、 25ml或
2、50ml酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。 三、试剂 1、 重铬酸钾标准溶液（ C1/6K2Cr2O7）；称取预先在 120 烘干 2h的基准或优质纯重铬酸钾 12.258g 溶于水中，移入 1000ml 容量瓶，稀释至标准线，摇匀。 2、 试亚铁灵指示液：称取 1.485g邻菲啰啉（ C12H8N2H2O）、 0.695g硫酸亚铁（ FeSO47H2O）溶于水中，稀释至 100ml，储于棕色瓶内。 3、 硫酸亚铁铵标准溶液（ C(NH4)2 Fe(SO4)26H2O）：称取 39.5g 硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入 20ml 浓硫酸，冷却后移入1000ml 容量瓶中，加水稀释至标
3、线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 标定方法 ：准确吸取 10.00ml重铬酸钾标准溶液于 500ml锥形瓶中，加水稀释至 110ml 左右，缓慢加入 30ml 浓硫酸，混匀。冷却后，加入 3 滴试亚铁灵指示液（约 0.15ml），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由 黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。 C=0.2500 10.00/V 式中： C-硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（ mol/L）； V-硫 酸亚铁铵标准溶液的用量（ ml）。 4、硫酸 -硫酸银溶液：于 500ml 浓硫酸中加入 5g 硫酸银。放置1-2d，不时摇动使其溶解。 5、硫酸汞：结晶或粉末。 四、测定步骤 1、 取 20.
4、00ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至 20.00ml）置于 250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入 10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口的回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入 30ml硫酸 -硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶是溶液混匀，加热回流 2h（自开始沸腾时计时）。 对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积 1/10 的废水样和试剂于 15 150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，在适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于 5ml，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释
5、。废水中氯离子含量超过 30mg/L时，应先把 0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加 20.00ml废水（或适量废水稀释至 20.00ml），摇匀。 2、 冷却后，用 90ml 水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于 140ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显。 3、 溶液再度冷却后，加 3 滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由 黄色经蓝绿色至红褐色即为终点 ，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 4、 测定水样的同时，取 20.00ml重蒸馏水，按同样的操作步骤作空白试验。记录测定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 五、计算： 式中： c-硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（ mo
6、l/L）； VO-滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ ml）； V1-滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ ml）； V-水样的体积（ ml）； 8-氧（ 1/2O）摩尔质量（ g/mol）。 注意事项 1、 使用 0.4g 硫酸汞络合氯离子的最高量可达 40mg，如取用20.00ml 水样，即最高可络合 2000mg/L 氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯离子 =10： 1（ W/W）。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。 2、 水样取用体积可在 10.00-50.00ml 范围内，但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整，也可得到满意的结果 水样取用量和试
7、剂用量表 水样体积（ ml） 0.2500 mol/L K2Cr2O7溶液（ ml） H2SO4-Ag2SO4 溶液（ ml） HgSO4 (g) (NH4)2Fe(SO4)2 mol/L 滴定前总 体积（ ml） 10.0 5.0 15 0.2 0.050 70 20.0 10.0 30 0.4 0.100 140 30.0 15.0 45 0.6 0.150 210 40.0 20.0 60 0.8 0.200 280 50.0 25.0 75 1.0 0.250 350 3、 对于化学需氧量小于 50ml 的水样，应改用 0.0250mol/L 重铬酸钾 标准溶液。回滴时用 0.01mol/L 硫酸亚铁铵标准溶液。 4、 水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5-4/5为宜。 5、 用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论 CODCr为 1.176g，所以溶解 0.4251g 邻苯二甲酸氢钾（ HOOCC6H4COOK）于重蒸馏水中，转入 1000ml容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为 500mg/L 的 CODCr标准溶液。用时新配。 6、 CODCr的测定结果应保留三位有效数字。 7、 每次试验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。
