1、(时间：60 分钟 分值：100 分)一、选择题1三氯化磷分子的空间构型是三角锥形而不是平面正三角形，下列关于三氯化磷分子空间构型的叙述，不正确的是( )A PCl3 分子中三个共价键的键长、键角都相等B PCl3 分子中的 PCl 键属于极性共价键C PCl3 分子中三个共价键键能、键角均相等DPCl 3 分子中既含有 键，又含有 键解析 PCl3分子中的 PCl 键都是单键，单键都是 键。答案 D20.01mol 氯化铬(CrCl 36H2O)在水溶液中用过量硝酸银溶液处理，产生 0.02mol AgCl 沉淀。此氯化铬最可能是( )A Cr(H2O)6Cl3B Cr(H2O)5ClCl2
2、H2OC Cr(H2O)4Cl2Cl2H2OD Cr(H2O)3Cl33H2O解析 由题 意，1mol CrCl36H2O 能电离出 2mol Cl ，即该配合物的外界中有 2 个 Cl 。答案 B3H 2S 分子中两个共价键的夹角接近 90，其原因是( )A共价键的方向性和 S 原子中 p 轨道的形状B共价键具有饱和性C S 原子的核外电子排布DSH 键是极性键 键解析 共价 键的方向性和成键原子轨道的形状导致了键角的不同。答案 A4对 H3O 的说法正确的是( )A O 原子采取 sp2 杂化 BO 原子采取 sp3 杂化C离子中存在配位键 D离子中存在非极性键解析 O 原子采取 sp3杂
3、化，在 H2O 中有两对 孤对电子，与 H 结合后，尚剩余 1 对孤对电子。答案 BC二、非选择题5配位化合物在生产生活中有重要应用，请根据要求回答下列问题：(1)现有 Ti3 的配合物TiCl (H2O)5Cl2H2O。该配合物的配体是_，配位数是_。(2)光谱证实单质铝与强碱性溶液反应有 Al(OH)4 生成，则Al(OH)4 中存在_。a共价键 b非极性键 c配位键 d 键 e 键(3)Co(NH3)5BrSO4 可形成两种钴的配合物，已知 Co3 的配位数是 6，为确定钴的配合物的结构，现对两种配合物进行如下实验：在第一种配合物的溶液中加 BaCl2 溶液时，产生白色沉淀，在第二种配合
4、物溶液中加入 BaCl2 溶液时，则无明显现象，则第一种配合物的结构式为_，第二种配合物的结构式为_，如果在第二种配合物溶液中滴加 AgNO3 溶液时，产生_现象。(4)金属酞菁配合物在硅太阳能电池中有重要作用，一种金属镁酞菁配合物的结构如下图，请在下图中用箭头表示出配位键。答案 (1)H2O、Cl 6(2)acd(3)Co(NH3)5BrSO4 Co(SO 4)(NH3)5Br 淡黄色沉淀(4)6(2010福建，30)(1)中国古代四大发明之一 黑火药，它的爆炸反应为：2KNO33C S AN 23CO 2(已配平)= = = = =引 燃 除 S 外，上列元素的电负性从大到小依次为_。在生
5、成物中，A 的晶体类型为_，含极性共价键的分子的中心原子轨道杂化类型为_。已知 CN 与 N2 结构相似，推算 HCN 分子中 键与 键数目之比为_。(2)原子序数小于 36 的元素 Q 和 T，在周期表中既处于同一周期又位于同一族，且原子序数 T 比 Q 多 2。 T 的基态原子外围电子(价电子 )排布式为 _，Q 2 的未成对电子数是 _。(3)在 CrCl3 的水溶液中，一定条件下存在组成为CrCl n(H2O)6n x (n 和 x 均为正整数)的配离子，将其通过氢离子交换树脂( RH)，可发生离子交换反应：CrCln(H2O)6n x xRH R xCrCln(H2O)6n x xH
6、 交换出来的 H 经中和滴定，即可求出 x 和 n，确定配离子的组成。将含 0.0015molCrCln(H2O)6n x 的溶液，与 RH 完全交换后，中和生成的 H 需浓度为 0.1200molL1 NaOH 溶液 25.00ml，可知该配离子的化学式为_。解析 本题 考查了电负性比较、晶体类型判断、杂化轨道、共价键性质以及配位键等物质结构与性质的知识。(1)非金属性越强电负性越大，则电负性由大到小的顺序为：ON C K ；(2)根据元素守恒可知 A 为硫化 钾，是离子化合物，为离子晶体。二氧化碳为含极性键的非极性分子，是直线型分子，杂化轨道是 sp 杂 化。 CN 离子中含有碳氮三键，则
7、 HCN 含有 2 个 键，2 个 键，物质的量之比为 1:1。(2)原子序数小于 36，且原子序数 T 比 Q 多 2 ，二者处于同一周期、同一族，则一定位于第族， T 为镍元素，其基态原子外围电子排布式为：3d 84s2；Q 为铁元素，Fe 2 未成对电子数 为 4。(3)根据离子交换反应的方程式： CrCln(H2O)6n x x RHRxCrCl n(H2O)6n x x H1 x0.0015mol 0.012 mol L1 0.025L列式解得 x2 则 n 1该配离子的化学式为：CrCl (H2O)52答案 (1) ONCK 离子晶体 sp 1:1(2)3d84s2 4 (3)Cr
8、Cl(H 2O)527已知两个反应：2Cu(NH3)4SO43SO 24H 2O=2NH4CuSO33( NH4)2SO42NH4CuSO32H 2SO4=A(NH 4)2SO42SO 2CuSO 42H 2O(1)Cu(NH3)4SO4 中除 S 外，电负性从大到小依次为_，Cu( NH3)4SO4 是离子化合物，可以电离出 Cu(NH3)42 、SO ，其中 Cu(NH3)42 除共价键外，还有_键。24(2)基态硫原子的核外电子排布式：_。(3)NH4CuSO3 晶体中呈正四面体的原子团是_，NH 4CuSO3 中_(填“有” 或“没有”)未成对电子。(4)A 为 _晶体，构成该晶体的微
9、粒是_。解析 (1)同周期元素 电负 性随着原子序数的递增而增大，故 O的电负性大于 N 的电负性，金属的电负性小于非金属的 电负性。Cu(NH3)4SO4是配位化合物，其中 Cu(NH3)42 为配离子，其中 Cu 提供空轨道，而 N 原子提供孤对电子，从而形成了配位 键。(2)硫原子核外有 16 个电子，5 个能级，核外电子排布式为 1s22s22p63s23p4。(3)NH是以 N 原子为中心，以 4 个氢原子为顶点的正四面体 结构； 4NH4CuSO3中 N、S、O 原子满足 8 电子的稳定结构，H 原子满足 2 电子的稳定结构，而 Cu 元素为1 价，所以也没有 单电子。 (4)根据
10、化学方程式中原子守恒可知 A 为 Cu，Cu 为金属晶体。答案 (1)ONHCu 配位(2)1s22s22p63s23p4(3)NH 没有 4(4)金属 铜离子、自由电子81919 年，Langmuir 提出等电子原理：原子数相同、电子总数相同的分子，互称为等电子体。等电子体的结构相似、物理性质相近。(1)根据上述原理，仅由第 2 周期元素组成的共价分子中，互为等电子体的是：_和_；_和_。(2)此后，等电子原理又有所发展。例如，由短周期元素组成的微粒，只要其原子数相同，各原子最外层电子数之和相同，也可互称为等电子体，它们也具有相似的结构特征。由短周期元素组成的物质中，与 NO 互为等电子体的
11、分子有 _、_。 2(3)CN 、NO 具有相同的通式 AX2，它们的价电子总数都是 2 216，因此它们的结构与由第二周期两元素组成的_分子的结构相同，微粒呈_形，中心原子都采取_杂化。(4)CO 、NO 等微粒具有相同的通式： _，它们的23 3价电子总数都是_，因此它们与由第A 族两元素组成的_分子的结构相同，呈_形，中心原子都采取_杂化。(5)SO 、PO 等离子具有_的通式，总价电子数为24 34_，中心原子有 4 个 键，故采取_杂化形式，呈_立体结构。解析 (1)在同周期内，位于中 间的元素的原子序数等于其左右相邻元素的原子序数之和的一半，根据此特点，可以得到 N2 和 CO；如
12、果在 N2和 CO 上各加上 1 个 O 原子，其原子数、电子总数仍然相同。(2)NO 的最外层电子数之和为 18，如果在同周期内互 换，把 1 2个族序数小的原子换成 1 个族序数大(右邻 )的原子，那么分(离) 子少1 个负电荷，因此可以写出 O3；因 S 和 O 为 同一主族，最外层电子数相同，则 SO2也是 NO 的等电子体。 2(3)在第二周期元素组成的化合物中符合 AX2且有 16 个价电子的物质只有 CO2，CO2分子呈直线形，其中 C 原子采取 sp 杂化。(4)由给 定的两种微粒可以看出都符合通式 AX3，且价电子数为24，符合此通式且由第A 族两元素组成的化合物只能是 SO
13、3，在此分子中 S 原子采取 sp2杂化，分子呈平面三角形。(5)由于在 SO 中中心原子有 4 个 键，故采取 sp3杂化形式，24呈空间正四面体结构。答案 (1)N2 CO CO 2 N 2O (2)SO 2、O 3(3)CO2 直线 sp (4)AX 3 24 SO 3 平面三角形 sp 2 (5)AX4 32 sp3 正四面体9(2010陕西理综，37)主族元素 W、X 、Y、Z 的原子序数依次增大，W 的原子最外层电子数是次外层电子数的 3 倍。X、Y 和Z 分属不同的周期，它们的原子序数之和是 W 原子序数的 5 倍。在由元素 W、X 、Y 、Z 组成的所有可能的二组分化合物中，由
14、元素W 与 Y 形成的化合物 M 的熔点最高。请回答下列问题：(1)W 元素原子的 L 层电子排布式为_，W 3 分子的空间构型为_。(2)X 单质与水发生主要反应的化学方程式为_。(3)化合物 M 的化学式为_，其晶体结构与 NaCl 相同，而熔点高于 NaCl。M 熔点较高的原因是_。将一定量的化合物 ZX 负载在 M 上可制得 ZX/M 催化剂，用于催化碳酸二甲酯与月桂醇酯交换合成碳酸二月桂酯。在碳酸二甲酯分子中，碳原子采用的杂化方式有_，OCO 的键角约为 _。(4)X、 Y、Z 可形成立方晶体结构的化合物，其晶胞中 X 占据所有棱的中心，Y 位于顶角，Z 处于体心位置，则该晶体的组成
15、为X： Y：Z _。(5)含有元素 Z 的盐的焰色反应为_色。许多金属盐都可以发生焰色反应，其原因是_。解析 本题 考查元素推断、分子结构、晶体结构和性质。根据 W的电子排布可知 W 是氧元素；则 X 必然是 F 元素，Y、Z 的原子序数之和为 31，又二者为不同周期的元素，则 Y、Z 分别是镁和钾。(1)O 3为 V 形分子或角型分子。(3)离子半径 Na Mg2 ，Cl O2 ，所以MgO 的晶格能大于 NaCl，熔点高。碳酸二甲酯中羰基碳为 sp2杂化，键角是 120，甲基碳 为 sp3杂化。(4)根据立方晶胞的特点，每个晶胞中原子个数分别为：X：121/4 3；Y：81/81，Z 在体
16、心，为晶胞所有。(5)焰色反 应 是处于激发态的电子跃迁到低能级时，能量以光的形式释放出来的。答案 (1)2s22p4 V 形 (2)2 F22H 2O=4HFO 2(3)MgO 晶格能大 sp 3 和 sp2 120 (4)311 (5)紫 激发态的电子从能量较高的轨道跃迁到能量较低的轨道时，以一定波长(可见光区域) 光的形式释放能量。10已知 A、B 、C、D 、E 都是元素周期表中前四周期的元素，它们的核电荷数 ABCDE。B 原子的 p 轨道半充满，形成的氢化物的沸点在同主族元素的氢化物中是最低的。D 原子得到一个电子后 3p 轨道全充满。A 比 D 原子形成的离子少一个电子层。C 与
17、A 形成 A2C 型离子化合物。E 的原子序数为 26，E 原子或离子外围有较多能量相近的空轨道而能与一些分子或离子形成配合物。请根据以上情况，回答下列问题：(1)A、 B、C、D 的第一电离能由小到大的顺序为_。(2)含有金属键的物质是_( 写出化学式) 。(3)E 的一种常见配合物 E(CO)5，该物质含有的化学键类型是_，且在常温下呈液态，熔点为20.5，沸点为 103，易溶于非极性溶剂。据此可判断 E(CO)5 的晶体类型为_。(4)A、 C 两种元素的单质化合形成的物质中原子间化学键为_，该物质溶于水生成的产物中既含有离子键又含有共价键的物质是_(写出化学式)，另外一种产物是_(从分
18、子的极性判断) 分子。解析 根据 题目信息可以推知 A、B、C、D、E 分别为Na、P、S、Cl、Fe。(1)同周期元素的第一电离能逐渐增大，但第 A 族元素原子外层电子处于半充满状态，其第一电离能比同周期的第A族元素的大。因此第一电离能由小到大的为 NaSPCl。(2)A、B、C、D、E 中属于金属晶体的是 Na 和 Fe。(3)E(CO)5即 Fe(CO)5，Fe 与 CO 之间是配位，而 CO 中含的是共价键。(4)钠与硫反应生成离子化合物 Na2S，该物质水解生成 NaOH 和 H2S，H2S 为形结构，属于极性分子。答案 (1)NaSPCl(2)Na、Fe(3)配位键、共价键 分子晶体(4)离子键 NaOH 极性
