1、1玻璃化多孔陶瓷材料的制备研究摘 要:多孔陶瓷是一种含孔洞的无机非金属过滤材料,常用于液体的过滤。主要制作方法有添加造孔剂法、发泡法、有机泡沫浸渍法和溶胶凝胶法。本文利用发泡剂和模板来制备多孔陶瓷,通过添加不同发泡剂,来寻找各个原料的最佳配比,从而制备出高效的多孔陶瓷。 关键词:多孔陶瓷;无机非金属过滤材料;发泡法;有机泡沫浸渍法 1 引言 当今社会,工业发展迅速,水污染越来越严重,多孔陶瓷在废水净化方面,有很好的效果。多孔陶瓷是一种含有较多孔洞的无机非金属材料,具有化学稳定性好、耐热性好的优点,在废水过滤方面得到广泛的应用1。 有机泡沫浸渍法是制备多孔陶瓷的有效工艺2,其工艺简单、操作方便、
2、制造成本低,具有良好的发展前景3。有资料显示,以长石作为陶瓷结合剂,可以降低陶瓷的烧结温度4。因此,本文以粘土为基体,长石为主要添加剂,探讨不同发泡剂对陶瓷玻璃化制备的影响。 2 实验材料及方法 实验采用粘土、氟化钙、碳酸钠、质量分数为 5%的氢氧化钠水溶液以及长石粉、PVC、聚苯乙烯、碳粉、淀粉、硼砂等为材料。其中,长石粉、氟化钙作为陶瓷结合剂,可以降低陶瓷烧制温度。碳酸钠作为陶瓷2添加剂,可以促进陶瓷玻璃化结构形成。有资料显示 PVC、聚苯乙烯、淀粉、碳粉具有很好的发泡效果5,受热挥发而形成多孔结构,因此,将其为发泡剂,并对发泡效果进行比较。硼砂用于降低熔点,并提高多孔材料的强度6。实验材
3、料按照一定比例配置:长石 310%,PVC(聚苯乙烯)420%,碳粉 26%,碳酸钠 26%,硼砂 3%,其余为粘土。 将原材料按照以上配方称量,混合均匀,再加入 20 滴蒸馏水,配置成泥浆,将使用 2%氢氧化钠洗净的模板浸入泥浆中,反复挤压,待泥浆充满模板后取出。同样的方法,每组做三个试样,分别加热到 1100、999和 750烧结。 实验流程为:按配方配料将配料混合均匀将粉料成型烧结完成。 3 实验结果及讨论 3.1 玻璃化的产生 图 1 为使用聚苯乙烯作为发泡剂的多孔陶瓷图片,其主要原料是粘土、长石、聚苯乙烯和 PVC。图 2 为使用碳酸钠作为发泡剂的多孔陶瓷图片,其主要原料为粘土、长石
4、、碳酸钠、硼砂和 PVC。由图片可知,图 1孔洞较小,没有玻璃化产生;图 2 孔洞较大。有玻璃化产生。实验结果显示,图 1 陶瓷的熔点在 9501050之间,图 2 陶瓷的熔点在750800之间。经比较得知,硼砂可以降低陶瓷熔点。 得到玻璃化结构的原因是:(1)碳酸钠本身是制备玻璃的原材料。当烧结温度超过碳酸钠的熔点,碳酸钠分解产生二氧化碳,而粘土本身含有二氧化硅,多种杂质混合形成低共融物,当温度升高,共融物融化,3出现液相,形成硅酸盐和游离二氧化硅等透明烧结物。温度继续升高,则形成玻璃态的多孔陶瓷;(2)从热力学角度分析,玻璃态具有较高的内能,属于亚稳态结构,且玻璃和晶体的内能相差不大,析出
5、动力小,能够在常温下保存。另外,碳酸根离子体积较大,不易调整结构,因此不易形成空间排布统一的晶体,而是形成亚稳态的玻璃体;(3)从微观角度分析,陶瓷内部含有离子键和共价键,可以形成 sp 电子杂化轨道,构成 键和 键。它既有离子键的特点,又有共价键的特点,易于形成玻璃态。有资料显示,玻璃化结构之所以强度较高,是因为玻璃化结构中 Si4+和 O2-离子构成的四面体无序排列,形成了无周期反复的结构单元7。 图 3 是陶瓷熔点随长石粉百分含量变化曲线,由图可知,随着长石的百分含量增加,陶瓷的熔点下降。 图 4 是陶瓷相对强度随硼砂含量变化曲线,陶瓷的相对强度是指陶瓷实际强度相对于理论的强度。由图 4
6、 可知,随着硼砂含量增加,陶瓷的强度也增大。 3.2 发泡剂效果的比较 由实验结果可知,聚苯乙烯的发泡效果优于聚氯乙烯,这是因为在受热过程中,聚苯乙烯热膨胀体积高于聚氯乙烯。聚苯乙烯的发泡效果也优于碳粉,使用 Materials Studio 7.0 对碳粉进行布局数分析。结果见图 5、图 6。图 5 是使用聚氯乙烯作为发泡剂的多孔陶瓷微观形貌图,图 6 是使用聚苯乙烯作为发泡剂的多孔陶瓷微观形貌图。比较两图可知,聚苯乙烯发泡效果更好。图 7 是使用碳粉作为发泡剂的实验样品微观形4貌图。碳粉中含有少量离子键,这是阻碍碳原子受热膨胀的原因。 图 8 是在 999烧结的样品微观形貌图,图 9 是在
7、 750烧结的样品微观形貌图。由实验可知,实验的两个试样,在 999烧结的试样孔隙明显少于在 750烧结的试样孔隙。这是由于温度过高,导致陶瓷融化,粘土溶液覆盖住孔隙,降低其孔隙率。 4 结论 (1)聚苯乙烯的发泡效果优于聚氯乙烯和碳粉,因为其受热膨胀体积大。 (2)碳酸钠不仅能够作为发泡剂,还能促进多孔陶瓷玻璃化的生成,提高强度。 (3)多孔陶瓷气孔率上升,陶瓷强度下降。 参考文献 1 陈士冰,王世峰,辛旭亮,等.多孔陶瓷过滤材料的研究进展J.山 东轻工业学院学报,2009,23(2):1720. 2 朱新文,江东亮.有机泡沫浸渍工艺一种经济实用的多孔陶 瓷制备工艺J.硅酸盐通报,2000(
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