1、1 前言 随着油田开发时间的推移，油田采出液的含水率将不断上升，油田采出水量也随之增加。随着国家环保法规对采出水排放标准的提高以及水资源的日益紧张，采出水的处理及回注是解决油田采出水出路的根本途径，采出水已成为油田的主要注水水源。解决采出水处理回注是一个难题，也关系到经济效益和环境保护的现实问题。科学开采，净化水质，保护地层是油田可持续发展的必由之路。采出水回注是低渗透油田及时补充地层能量，保持油田长期高效稳产的基础。对油田采出水进行处理使其达到回注标准后回注地层，既可以保持地层压力，维持产能，又可以减少污水排放，形成产与注平衡的良性循环，具有十分重要的工业与环境保护意义。概述在油田注水的过程
2、中，经过处理的油田采出水回到地层。如果注入水的水质不合格，将会对地层造成无可补救的伤害。溶解氧、细菌超标会加速对注水设备、流程管线的腐蚀；机杂、腐蚀产物进入目的层，会对油层造成堵塞和伤害，使注水井注水压力上升，注水量下降，造成地层能量补充不及时，增加后期措施增注难度，出于保护储层的需要，为了使回注采出水不引起油层孔隙喉道的堵塞，对各种悬浮物等指标要严格控制。油田采出水回注前进行处理具有十分重要的意义。采出原油经脱水处理后，水中一般含有一定量的油、硫化物、有机酚、氰、细菌、固体颗粒以及所投加的破乳剂、絮乳剂和杀菌剂等化学药剂。在油田的开发进入中、后期以后，油层压力下降很大，通过注水采油是用来维持
3、油层压力的重要手段。大量的采出水外排既造成了环境污染，又浪费了宝贵的水资源。因此，采油废水经处理后回注成为减少环境污染、保障油田可持续开发、提高油田的经济效益的一个重要途径。1、油田采出水来源油田开采过程中产生的含有原油的水，简称采出水，或称为含油污水。它是油田回用的重要水源。其主要来源如下：1、采油污水：原油集输脱水站（联合站）及站内各种原油储罐的罐底水。水温较高，矿化度较高，长呈偏碱性，溶解氧较低，含有腐生菌和硫酸盐还原菌，油质及有机物含量高，并有一定的破乳剂成分。2、洗井污水：采油井下作业洗井和注水井的定期洗井。主要含有石油类、表面活性剂及酸、碱等污染物。3、钻井污水与干线冲洗水：钻井过
4、程产生的污水或定期冲洗地面注水干线的污水。主要含有石油类、钻井液添加剂、岩屑等。2、采出水的组成1、悬浮固体：其颗粒直径主要为1100m。主要包括：泥沙、腐蚀产物及垢、细菌、有机物。2、胶体：粒径为110 -31m，主要由泥沙、腐蚀结垢产物和细菌有机物构成，物质组成与悬浮物基本相似。3、溶解物质：在水中处于溶解状态的物质，主要有溶解气体，阴、阳无机离子及有机物，其粒径都在0.001m 以下。4、浮离油及浮油：油珠粒径大于100m 的油滴，此部分油很容易被去除，按斯托克斯公式计算，水中油珠粒径大于100m 的油滴，上浮200mm 高度仅需要1.4min。5、分散油：油珠粒径10100m 的油滴，
5、此部分油在污水中所占的比例较大，一般为40%-60%，也比较容易被去除，而污水中的分散油尚未形成水化膜，还有相互碰撞变大的可能，靠油、水相对密度差可以上浮去除。6、乳化油及老化油：油珠粒径小于10 -310m 的油滴。此部分油在污水中所占的比例一般为10%-70%，变化范围较大，与油站投加破乳剂的量有关。这部分油含量直接影响到除油设备的除油效率，仅仅靠自然沉降是不能完全去除的。在油水处理过程中，由于在沉降分离设备中停留时间较长而产生的，不容易油水分离的，乳化程度较强的原油乳状液，称为老化油，这种物质在油水界面之间形成后，容易造成处理过程中的碘脱水器跳闸，而进入事故罐在油水系统反腐循环，危害生产
6、。7、溶解油：小于10 -3m，不在以油滴形式存在，污水中此部分油仅占总含油量的1%以下，它不作为污水处理的主要对象，在净化水中主要含此部分油。塔里木油田采出水水质分析指 标 指标值 单 位悬浮固体含量 288 mg/l含油量 193 mg/l悬浮颗粒直径中值 20 mSRB 10000 个/mlTGB 1000 个/mlPH 6 无量纲注水水质即处理后的水质标准指 标 指标值 单 位悬浮固体含量 3.0 mg/l含油量 8.0 mg/l悬浮颗粒直径中值 2.0 mSRB 0 个/mlTGB 10000 个/mlPH 6.57.5 无量纲3、采出水的特点及其对水处理效果的影响注水水质标准达标处
7、理是各油田含油污水回注处理的总目标，不同的油层特征有不同的注水水质标准，只有从污水的性质出发，优化处理系统，研制适用的水处理装置才能实现降低处理成本、实现水质达标这两个污水处理的基本目标。油田地质条件比较复杂，油层埋藏深度也不一样，盐层温度、压力也不一致，油层地下水流经地层矿床各异，与矿床接触时间也不相同，主要离子含量差异较大，所以各油田的采出水的性质也不一样，或者同一油田开采层位不同，采出水的性质差异也很大。一般具有矿化度高、水温高、含有 H2S 等有害气体和大量成垢离子等特点。塔里木油田含油污水的特性可以概括为“四高两低” ， “四高”是矿化度高、密度高、含铁高和原油酸值高， “两低”是
8、pH 值低和细菌含量低。含油污水的各个特点都对后续的污水处理工艺和水处理装置的处理效果产生了不同的影响。 “四高两低”的性质在水处理过程中引起了“一易一难”效果，即油水分离容易、悬浮物分离难。1、高密度污水对处理效果的影响塔里木油田较高的矿化度使原水的密度变高，导致油水密度差增大，高温使污水黏度变小，提高了以斯托克斯分离效应为主的重力分离系统的除油效果。机械杂质与水体的密度差变小，降低了悬浮物的分离效果。Vt=d2（ 水 - 油 ）g/18 油Vt-油田采出水处理主要流程可分为除油段和过滤段。辅助系统主要包括：过滤器反冲洗系统，过滤器反冲洗排水及其它构筑物排出废水的回收系统，加药系统，排油、排
9、泥系统。废水中的悬浮物和油是采油废水回注中导致注水井和油层堵塞的两个重要因素，而在除油处理工艺中往往伴随着悬浮物的去除，因此，采油废水的除油问题是废水回注处理的一个重要步骤。1 采油废水处理技术根据采油废水中油存在的五种形态，主要有以下几种处理方法：1.1 隔油处理法隔油处理法主要去除游离态和机械分散态油，靠自然上浮分离。常用的处理构筑物类型有平流式隔油池、平板式隔油池、斜板式隔油池等。1.1.1 平流式隔油池(API)平流式隔油池其处理过程通常是靠重力作用进行油水分离。合理的水力设计及废水停留时间是影响除油效率的两个重要因素。停留时间越长，除油效果越好。1.1.2 平行斜板式隔油池(PPI)
10、与波纹斜板式隔油池(CPI)与平流池相比，平行斜板式与波纹斜板式隔油池的不同之处在分离槽中沿水流方向安装倾斜平行板或波纹倾斜板。这些隔板可有效地缩短油珠垂直上升距离，使油珠在斜板下表面聚集成较大的油滴，不仅增加了有效分离面积，而且也提高了整流效果。其优点是占地面积小、油水分离效果好、停留时间短、投资费用较低。处理低含油量采油废水的处理结果表明，API 型隔油池要优于 CPI 隔油池。1.2 气浮法按照气泡产生的方法，可分为加压溶气气浮(DAF)、叶轮气浮(IAF)、曝气气浮、引风空气气浮、电解气浮等。气浮法常作为二级处理技术。为确保最佳除油效果必须结合絮凝法，对于去除胶态油与乳化油，DAF 法
11、中的化学处理步骤是非常重要的。1.3 凝聚过滤法凝聚过滤除油机理是小油珠凝聚和大油珠直接去除两种机理的综合。在适当条件下达到良好的出水水质，特别适用于含机械分散态油类废水的处理。但不同性质的含油废水处理效果相差很大，特别是对低含油废水，不宜采用单一的凝聚过滤方法进行处理。1.4 化学处理法和电解法化学处理法主要用于去除乳化油。一般是直接用化学药剂来削弱分散态油珠的稳定性。通常是投加无机混凝剂 常为铝盐和铁盐，然后通过沉降或气浮法将分离的油去除。投加混凝剂后，气浮除油的效率可提高10%25%，最高可达95%以上(表1)。表1 投加混凝剂的气浮除油效率比较 电解法去除乳化的油效果良好，且没有二次污
12、染。电解法主要有电解气浮法和电解絮凝法。前者利用电解水产生的氧气和氢气形成微气泡，进行气浮。由于气泡微小，能够去除较小的油珠和悬浮粒子，废水处理后可用于回注。后者则采用消耗性电极，外加电压使电极氧化而释放出金属离子。释放出的金属离子的水解产物具有混凝作用。要求被处理的废水有足够的导电性，以使电解池能进行正常工作，并防止电极钝化。1.5 生物处理技术采油废水经隔油池和气浮处理后，可采用活性泥法、滴滤法、曝气法或接触氧化法等生化方法处理。一种代表性的工艺流程见图1。国外也有报道在经 API 隔油池和气浮处理后采用氧化塘法进一步处理，气浮单元出水含油量为40mgL，在氧化塘停留时间超过20天后，出水
13、含油量低于18mg/L。中科院植物研究所和江苏省植物研究所利用凤眼莲生态工程净化处理采油废水，结果表明，最佳控制条件为65mg/LCOD130mg/L，临界有效值为 COD=262.6mg/L。1.6 吸附法吸附法是利用亲油性材料来吸附水中的油。活性炭是常用的吸附材料。此外，煤炭、吸油毡、陶粒、石英砂、木屑、硼泥等也可作为吸附剂。活性炭吸附法由于处理成本高、再生难，使用上受到一定的限制。近年来国外已逐渐用它来对含油废水进行深度处理，以满足日益严格的废水排放标准。日本是较多采用粒状活性炭进行深度处理的国家，现在大约有30套工业装置。美国目前进行着采用粉末活性炭投加到生化曝气池中处理含油废水的技术
14、研究。国内也开展了使用粒状活性炭处理采油废水这方面的研究与实践。由表2可以看出在很低的含油量条件下，活性炭除油效果非常显著，可高达95%以上。1.7 膜分离技术近年来，越来越多的膜分离技术开始用于油田采出水处理。膜分离技术就是利用膜的选择透过性进行分离和提纯的技术。当废水中油粒子粒径为微米量级时，可用机械方法进行前处理。膜法处理可根据废水中油粒子的大小，合理地确定膜截留分子量，且处理过程中一般无相的变化，常温下操作，有高效、节能、投资少、污染小的特点。常应用于采油废水处理的五种膜分离技术为反渗透(RO)、超滤（UF） 、微滤（MF） 、电渗析（ED）和纳滤（NF） 。微滤由于所需压力小、易清洗、操作费用低等特点，因而应用最为广泛。微滤法处理含油废水时，主要滤掉废水中大颗粒物质及固体悬浮物，也可作为超滤和反渗透的前处理。超滤膜技术目前在含油废水处理中应用最多，美国在1991年前后研究了一种陶瓷超滤膜处理采出水用于油田回注。国内华北油田、江
