1、北 京 四 中 接触法制硫酸 重点难点1了解工业制硫酸的化学原理、原料、设备和生产过程。2运用化学反应速率和化学平衡理论分析 SO2 接触氧化的条件。知识讲解一、造气1原料接触法制硫酸可以用硫黄、黄铁矿、石膏、有色金属冶炼厂的烟气（含有一定量的 SO2）等作原料。从原料成本、环境保护等角度考虑，硫黄是制硫酸的首选材料。我国由于硫黄矿产资源较少，主要用黄铁矿作原料。世界硫酸产量的 60%以上来自硫黄，另一方面，由于有色冶金工业的发展和日趋严格的环保法则，有色金属冶炼烟气制酸的产量逐年增加。相反，黄铁矿制酸的比重却呈下降趋势，90 年代初，世界硫酸生产的原料构成为：硫黄 黄铁矿 其他65% 16%
2、 19%（有色冶金烟气占 ）2煅烧黄铁矿将硫黄或经过粉碎的黄铁矿，分别放在专门设计的燃烧炉中，利用空气中的氧气使其燃烧，就可以得到 SO2。煅烧黄铁矿在沸腾炉中进行。造气阶段的反应原理：S(s)+O 2(g) SO2(g)；H= -297kJ/mol或者 FeS2(s)+ O2(g) Fe2O3(s)+2SO2(g)；H= -853kJ/mol黄铁矿粉碎的目的：一是燃烧迅速，二是燃烧充分，提高原料的利用率。沸腾炉的名称是因为从炉底通入的强大空气流，在炉内一定空间里把矿粒吹得剧烈翻腾，好像“沸腾着的液体”，所以，人们把这种燃烧炉叫做沸腾炉。在此阶段中，空气是过量的，目的就是让黄铁矿充分反应。3炉
3、气净化从燃烧炉中出来的气体叫做炉气，用燃烧黄铁矿制得的炉气含有 SO2、O 2、N 2、水蒸气以及一些杂质，如砷、硒等的化合物和矿尘等。杂质和矿尘都会使催化剂中毒，水蒸气对设备和生产也有不良影响，因此，在进行下一步氧化反应前，必须对炉气进行净化。炉气净化主要除去砷、硒等化合物和矿尘；炉气干燥主要除去水蒸气。二、接触氧化1反应原理SO 2 跟 O2 是在催化剂（如 V2O5）表面上接触时发生反应的，所以，这种生产硫酸的方法叫做接触法。从沸腾炉出来的气体主要有：SO 2、O 2、 N2，它们进入接触室，发生如下反应：SO 2(g)+ O2(g) SO3(g)；H= -98.3kJ/mol。2SO
4、2 接触氧化反应条件选择（1）温度在具体实际生产中，温度低了反应速率就低，更为重要的是催化剂活性在低温时不高，从综合经济效益考虑，温度过低对生产不利。在实际生产中，选定 400500作为操作温度，因为在这个温度范围内，反应速率和 SO2 的平衡转化率（93.5%99.2% ）都比较理想。（2）压强理论上：接触氧化是一个体积缩小的反应，增大压强平衡向正反应方向移动，可提高 SO2 的转化率。实际上：常压操作，并不加压。原因有两点：一是在常压时 SO2 的平衡转化率已经很高，增大压强后， SO2 的平衡转化率提高得并不多；二是加压对设备的要求高，这样将增大投资和能量消耗。（3）热交换器进入接触室的
5、 SO2 和 O2 需要加热，而接触氧化生成 SO3 时放出热量，反应环境温度会不断升高，用热交换器将这些热量来预热 SO2 和 O2 反应。由于接触氧化是一个放热反应，要想增大 SO2 的转化率、提高 SO3 的产率，平衡要向正反应方向移动，根据平衡移动理论，这不利于 SO3 的生成，所以装一个热交换器可用来把反应生成的热传给需预热的炉气。在热交换器中，冷气体（SO 2 和 O2 等）在管道外流动，热气体（ SO3 等）在管道内流动，两种气体流向是逆向的，这样有利于热交换充分。三、三氧化硫的吸收1SO 3 的吸收吸收过程是在吸收塔里进行的。从接触室出来的气体，主要是 SO3、N 2 以及未起
6、反应的 O2 和 SO2。SO 3 与 H2O 化合生成 H2SO4。H 2SO4 虽然由 SO3 跟 H2O 化合制得的，但工业上并不直接用 H2O 或稀 H2SO4 来吸收 SO3。SO 3 的吸收反应原理：SO 3(g)+H2O(l)H 2SO4(l)； H= -130.3kJ/mol由于反应 SO3+H2O= H2SO4 也是一个放热反应，如果用水或稀硫酸吸收 SO3，会形成大量的酸雾，不利于 SO3 的吸收，所以工业上用 98.3%的浓酸吸收 SO3，然后用水或稀硫酸稀释浓硫酸，制得各种浓度的硫酸产品。吸收塔里装填了大量瓷环，目的是增大接触面积，吸收操作采取逆流形式也是为了让 SO3
7、 气体和 98.3%浓硫酸充分接触，有利于吸收充分。2尾气的处理从吸收塔上部导出的是 N2、没有起反应的 O2 和少量 SO2，若直接排放，即浪费又污染环境，需进行尾气处理。尾气处理要经过两个过程：一是进行第二次氧化，即直接将尾气再次通入接触室让其反应；二是两次氧化后的气体加以净化回收处理。小结 硫酸的工业制法：（1）三原料：黄铁矿（FeS 2）或 S、空气、98.3%的浓 H2SO4。（2）三个反应：4FeS 2+11O2 2Fe2O3+8SO2 或S+O 2 SO2（沸腾炉） 2SO 2+O2 2SO2（接触室）SO 3+H2O=H2SO4（吸收塔内，实际用 98.3%的浓 H2SO4 吸
8、收 SO3）。（3）三套设备：（4）三阶段：造气接触氧化三氧化硫的吸收。 （5）炉气中的杂质和危害：矿尘、砷、硒等的化合物它们可使催化剂中毒，水蒸气与 SO2、SO 3 生成酸腐蚀设备，影响生产。（6）三步净化：除尘、洗涤、干燥（7）六个原理措施：增大接触面积，充分利用原料的原理（粉碎矿石）；增大反应物浓度原理（过量空气）；热交换原理；逆流、浓 H2SO4 吸收原理；催化原理；循环连续生产，提高原料利用率的原理。四、工业生产中物质纯度、转化率、产率的计算方法：（1）物质的纯度（%）= 100%（2）原料利用率（%）= 100% =1原料的损耗率实际利用原料量实际产量典型例题解析例 1下列反应能
9、用化学平衡原理解释的是（ ）使黄铁矿矿粒在过量的空气中燃烧增大气体压强能提高 SO2 的转化率使 SO2 氧化成 SO3 应使用催化剂(V 2O5 等)SO 2 接触氧化的温度不能太高燃烧黄铁矿制得的炉气，在进行氧化前必须净化和干燥A B C D 分析 过量的空气，使 O2 的浓度超过反应所需的量，可加速正反应的进行，使化学平衡向生成物方向移动。SO 2 氧化是气体体积缩小的反应，所以增大压强，能提高SO2 的转化率。使用催化剂能加快正、逆反应速率，不能用化学平衡原理解释。SO 2 氧化是放热的可逆反应，所以温度升高，会加速 SO3 的分解。炉气需净化和干燥，主要为不使催化剂中毒。所以可用浓度
10、、可用压强、可用温度对化学平衡移动的影响来解释。答案D。例 2工业上用接触法制取硫酸，今有含 FeS290%的硫铁矿 500t，煅烧时损失 5%的硫，SO 2 转化为 SO3 时又损失 15%的 SO2，SO 3 被水吸收时又损失 SO30.5%。求这些硫铁矿最终可制得 98%的硫酸多少吨？分析 本题中有关反应的化学方程式为：4FeS 2+1102 2Fe2O3+8SO22SO 2+O2 2SO3SO 3+H2O=H2SO4可知为多步反应，根据各步反应方程式中反应物和生成物之间量的关系，可找出FeS2 与每一步反应中产物之间的关系式：4FeS 2 8SO28SO 38H 2SO4计算时可将中间
11、物质省略，直接根据 FeS22H 2SO4 的关系式，一步就可以求出制得硫酸的量。题目给出的是在生产过程中损失 S、SO 2 和 SO3，而不是损失 FeS2。因为每一种化合物都有固定的组成，所以在反应中当原料有损失时，则组成该原料的各元素也随之损失，且原料的损失率等于其组成中各元素的损失率。反过来原料中各元素的损失率，也就是该原料的损失率。本题中损失 5%的硫，即硫铁矿中 FeS2 损失 5%，也就是 FeS2 的利用率为95%， SO2 转化为 SO3 时损失 15%，即 SO2 转化率 85%，换算成硫铁矿中 FeS2 利用了95%的 85%。SO 3 被吸收时损失 0.5%，即 SO2
12、 利用了 99.5%，换算成 FeS2 的利用率为95%85%99.5%。解：设可制得 98%H2SO4 的质量为 x，有关反应的化学方程式：4FeS 2+11O2 2Fe2O3+8SO22SO 2+O2 2SO3SO 3+H2O=H2SO4关系式：FeS 2 2H 2SO4120 29850090%95% 85%99.5% x98%解得：x=602.6t例 3工业上用硫铁矿煅烧制 SO2 时，硫的损失率 2%；SO 2 接触氧化制 SO3 时，SO3 转化率为 90%；SO 3 吸水得硫酸，硫酸的产率为 96%；求 100t 纯度为 75%的硫铁矿用此法生产硫酸，可得 98%的浓 H2SO4
13、 多少吨？解：根据有关的化学方程式，找出反应物 FeS2 跟最终产物 H2SO4 的关系式，可以简化计算。 4FeS 2+11O2 2Fe2O3+8SO2SO 2+O2 2SO3SO 3+H2O= H2SO4FeS 22 H2SO4设可制得 98%的浓 H2SO4 的质量为 x。FeS 2 2H 2SO4x=105.84(t)答案：可得 98%的浓 H2SO4105.84t。例 4黄铁矿样品 1g，设灼烧后生成的 SO2 完全转化成硫酸。加入 BaCl2 溶液后得 3.5g BaSO4 沉淀。求该矿石样品中 FeS2 的质量分数是多少？解：（1）找关系式4FeS 2+11O2 2Fe2O3+8
14、SO28SO 2+4O2 8SO38SO 3+8H2O=8H2SO48H 2SO4+8BaCl2=8BaSO4+16HCl（2）设 1g 样品中含 FeS2 的质量为 x。FeS 2 2BaSO 4120 2233x 3.5g1202233=x3.5gx=0.90g矿石中 FeS2 的质量分数为： 100%=90%例 5某工厂处理含二氧化硫废气时，采用“将二氧化硫转化为硫酸铵”的方法，该厂初步处理后的废气中氧气的体积分数为 10%，二氧化硫的体积分数为 0.2%。使该废气在 400时以 5m3/h 的速率通过催化剂层与速率为 20L/h 的氨气混合，再喷水使之发生反应：2NH 3+H2SO4=
15、(NH4)2SO4，将得到的溶液在结晶装置中处理，可得到硫酸铵晶体，气体体积都已折合为标准状况，试计算：（1）该工业为什么将废气以 5m3/h 的速率与速率为 20L/h 的氨气混合为最佳配比？（用计算说明）（2）若该厂每天排放 10000m3 这种废气，按上述方法该厂每月（按 30 天计算）可得到硫酸铵多少吨？消耗氨气多少立方米？分析 从每小时排放 SO2 的物质的量与每小时需 NH3 气的物质的量，找出它们的比，与化学方程式里反应物系数的比对照，找到工厂采用题给配比的原因，后一问按每月排放 SO2 的体积代入化学方程式，求得需 NH3 的体积和生成(NH 4)2SO4 的质量。解：（1）每
16、小时排出的废气中 SO2 的体积为： 50.2%=5210-3(m3)，即10L。根据题意，每小时送入氨的体积为20L， 2SO2+O2 2SO3；2NH 3+SO3+H2O=(NH4)2SO4NH 3 与 SO2 的体积比或物质的量比均为 21，恰与反应化学方程式中反应物系数之比为 21 一致。（2）每月排放的废气中 SO2 的体积为： 1104300.2%103=6105(L)。可制得(NH 4)2SO4 的质量根据 2NH3SO 2(NH 4)2SO4 计算为：(NH 4)2SO4 的质量为： 13210-6=3.535t;消耗 NH3 的体积为：610 5210-3=1.2103m3练习 1在 FeS22SO 2 的转化过程中，每转移 1 摩电子时产生二氧化硫的体积是（折算为标准状况）A、0.51L B. 4.07L C. 16.3L D. 22.4L2在氧气中灼烧 0.40 克硫和铁的化合物，使其中的硫全部转化为二氧化硫，把这些二氧化硫全部氧化并转化为硫酸。这些硫酸与 20ml 0.5mol/L 氢氧化钠溶液完全中和。则原化合物中硫的质量分数为（ ）
