热力学真题.doc

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资源描述

1、(2000 年)今年是勒沙特列(Le Chatelier1850-1936)诞生 150 周年。请用勒沙特列原理解释如下生活中的常见现象:打开冰镇啤酒瓶把啤酒倒入玻璃杯,杯中立即泛起大量泡沫。 (6 分)(2002 年)Xe 和 F2 反应,可得三种氟化物,视反应条件而定。下图表述的是将 0.125mol/L Xe 和 1.225mol/L F2 为始态得到的生成物在平衡体系内的分压与反应温度的关系。1应在什么温度下制备 XeF2 和 XeF4?2Xe 和 F2 生成 XeF6 和 XeF4,哪个反应放热更多?生成 的反应放热更多。理由:3为有效地制备 XeF2,应在什么反应条件下为好?简述理

2、由。(2003 年)杜邦公司因发明了一项新技术而获得了 2003 年美国总统绿色化学奖。该技术利用基因工程将酵母菌的基因引入一种大肠杆菌,用来将葡萄糖发酵生成 1,3丙二醇。1在上述发酵过程中,葡萄糖首先转化为二羟基丙酮的一磷酸酯,随后转化为目标产物。该反应对于葡萄糖的原子利用率为 。原子利用率是目标产物的相对分子质量除以反应物相对原子质量之和乘以 100。2生产 1,3丙二醇的传统工艺是以石油为原料按下述路线进行的:石油乙烯环氧乙烷3羟基丙醛1,3丙二醇。获得 3羟基丙醛的反应在乙醚溶剂中进行,用钴催化剂或铑催化剂,温度 80,压力 107Pa;后一反应用镍催化剂,温度 80 120,压力

3、1.6107Pa。对比之下,新工艺至少具有以下 3 种绿色化学特征:(2004 年)某实验测出人类呼吸中各种气体的分压/Pa 如下表所示:气体 吸入气体 呼出气体79274 7584821328 1546340 3732667 62651 请将各种气体的分子式填入上表。2 指出表中第一种和第二种呼出气体的分压小于吸入气体分压的主要原因。(2006 年)配制 KI(0.100molL-1)I2 的水溶液,用 0.100molL-1 Na2S2O3 标准溶液测得 c(I2)4.8510-3 molL-1。量取 50.0mL KI-I2 溶液和 50.0mL CCl4置于分液漏斗中振荡达平衡,分液后

4、测知 CCl4 相中 c(I2)2.6010-3molL-1。已知实验温度下 CCl4 从水溶液中萃取 I2 的分配比为 85 : 1。求水溶液中I2II 3 的平衡常数。(2006 年)有人设计了如下甲醇(methanol)合成工艺:其中,为甲烷气源,压强 250.0kPa,温度 25oC,流速 55.0 m3s -1。为水蒸气源,压强 200.0kPa,温度 150oC,流速 150.0 m3s -1。合成气和剩余反应物的混合物经管路进入 25oC 的冷凝器(condenser) ,冷凝物由管路流出。在 B中合成的甲醇和剩余反应物的混合物经进入 25oC 的冷凝器,甲醇冷凝后经管路流出,其

5、密度为 0.791gmL -1。12-1.分别写出在步骤 A 和步骤 B 中所发生的化学反应的方程式。12-2.假定:所有气体皆为理想气体,在步骤 A 和 B 中完全转化,气液在冷凝器中完全分离,计算经步骤 A 和步骤 B 后,在一秒钟内剩余物的量。12-3.实际上,在步骤 B 中 CO 的转化率只有三分之二。计算在管路中 CO、H 2和 CH3OH 的分压(总压强为 10.0 MPa) 。12-4.当甲醇反应器足够大,反应达到平衡,管路中的各气体的分压服从方程式中 p0=0.100 MPa,计算平衡常数 Kp。(2007 年)在给定实验条件下,一元弱酸 HA 在苯(B)和水(W)的分配系数K

6、D=HAB/HAW=1.00。已知水相和苯相中 HA 的分析浓度分别为 3.0510-3和 3.9610-3 molL-1。在水中,HA 按 HAH+A-解离,Ka=1.0010-4;在苯中,HA 发生二聚:2HA(HA)2。(1)计算水相中各物种的浓度及 pH。 (2)计算化合物 HA 在苯相中的二聚平衡常数。(3)已知 HA 中有苯环,1.00gHA 含 3.851021 个分子,给出 HA 的化学名称。(4)解释 HA 在苯中发生二聚的原因,画出二聚体的结构。(2008 年)CaSO 4 2H2O 微溶于水,但在 HNO3 ( 1mol L-1)、HClO 4 ( 1mol L-1)中可

7、溶。写出能够解释 CaSO4 在酸中溶解的反应方程式。.(2008 年)取质量相等的 2 份 PbSO4 (难溶物)粉末,分别加入 HNO3 ( 3 mol L-1)和 HClO4 ( 3 mol L-1),充分混合,PbSO 4 在 HNO3 能全溶,而在 HClO4 中不能全溶。简要解释 PbSO4 在 HNO3 中溶解的原因。(2008 年)(CN) 2 被称为拟卤素,它的阴离子 CN-作为配体形成的配合物有重要用途。4-1 HgCl2 和 Hg(CN)2 反应可制得(CN) 2,写出反应方程式。4-2 画出 CN-、(CN) 2 的路易斯结构式。4-3 写出 (CN)2 (g)在 O2 (g)中燃烧的反应方程式。 4-4 298 K 下, (CN)2 (g)的标准摩尔燃烧热为 -1095 kJ mol-1,C 2H2 (g)的标准摩尔燃烧热为-1300 kJ mol-1, C2H2 (g)的标准摩尔生成焓为 227 kJ mol-1,H 2O (l)的标准摩尔生成焓为-286 kJ mol-1,计算(CN) 2 (g)的标准摩尔生成焓。 4-5 (CN)2 在 300500 oC 形成具有一维双链结构的聚合物,画出该聚合物的结构。4-6 电镀厂向含氰化物的电镀废液中加入漂白粉以消除有毒的 CN-,写出化学方程式(漂白粉用 ClO-表示) 。

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