1、1、沉淀滴定法概述 2、银量法（Argentimetry) 确定终点的方法: 莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法 3、应用示例,第九章 沉 淀 滴 定 法,第一节 概述1.沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法,2. 沉淀滴定法的条件：（1）沉淀的溶解度必须很小（2）反应迅速、并按确定的化学计量关系进行（3）有适当的指示终点的方法（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定3. 银量法：利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法,1、原理: SP前： Ag Cl AgCl（白），Ksp=1.810-10 EP时： CrO22 Ag = AgCrO（砖红色） Ksp=1.210-12 Ksp(AgCl) Ksp(A
2、g2CrO4), 为何先生成AgCl?,第二节 银量法确定终点的方法 所用指示剂分类: 铬酸钾指示剂法（Mohr法）、铁铵钒指示剂法（Volhard法）、吸附指示剂法（Fajans法）,一、 摩尔(Mohr)法,以K2CrO为指示剂，用AgNO标准溶液滴定氯化物或溴化物含量的方法。,AgCl和 Ag2CrO4的溶解度大小比较,设沉淀溶解度为s mol/L,S(AgCl) Ksp(AgSCN)=1.010-12近终点时加入的NH4SCN会与AgCl发生转化反应： AgCl + SCN = AgSCNCl出现的红色经摇动后又消失，难以确定终点，使测定结果偏低,2、注意事项,采取措施 沉淀分离法：加
3、热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后返滴滤液。 加入有机溶剂，把AgCl沉淀包住， 阻止转化反应发生。返滴定法测Br、 、SCN离子时，不会发生转化反应,2) 测定碘化物时，铁铵矾指示剂必须等加入过量的硝酸银标准溶液后加入，以免发生反应： 2I- + 2Fe3+ =I2 + 2Fe2+,（三）应用范围佛尔哈德法最大的优点在于能在酸性溶液中进行滴定，许多弱酸性离子都不干扰，因而选择性高。直接滴定法测定Ag+返滴定法测定Cl-、Br-、I-、SCN-及有机氯化物等。,3、滴定条件与直接滴定法同,三、法扬司法(吸附指示剂法),法扬司法：利用吸附指示剂确定终点的银量法。吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电
4、沉淀胶粒吸附 时因结构改变而导致颜色变化。,HFIn H+ + FIn- （黄绿色）SP前： AgClCl-，FIn-不被吸附溶液黄绿色EP时：AgClAg+FIn-(粉红色)-双电层吸附,（一）原理,用AgNO3标准溶液滴定Cl-，用荧光黄作指示剂,用NaCl标准溶液滴定Ag+，用荧光黄作指示剂，颜色变化相反,SP前： AgClAg+FIn-(粉红色)EP时： AgClCl-，FIn-不被吸附溶液黄绿色,（二）滴定条件1、由于颜色变化发生在沉淀的表面，因此为使颜色变化更加明显，尽可能增大沉淀的表面积，即沉淀的颗粒要小，所以在滴定过程中，要使沉淀保持胶状，可在滴定过程中加入糊精或淀粉等胶体保护
5、剂，以防沉淀凝聚。2、应控制适宜的酸度，保证HIn充分解离：pHpKa各种指示剂的酸碱性强弱不同，因而对滴定的要求也不同,例：荧光黄pKa 7.0 选pH 7-10 曙红pKa 2.0 选pH 2-10二氯荧光黄pKa 4.0 选pH 4-10,3、避免在强光照射下进行滴定。 以免卤化银感光变灰，影响终点观察4、吸附性要恰当，不能太大或太小。 吸附能力：沉淀-指示剂 沉淀-待测离子 太强，终点提前；太弱，终点滞后5、被测离子或滴定剂的浓度不能太小，否则由于浓度 太小，沉淀太少，观察终点比较困难。,Fajans法常用吸附指示剂,沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力：,四、混合离子的沉淀滴定,如样品中含
6、有Cl-、I-，I-首先沉淀析出，Cl-开始沉淀析出时，,如样品中含有Cl-、Br-，Br-首先沉淀析出，Cl-开始沉淀析出时，,可分步滴定,不可分步滴定,第三节 沉淀滴定法应用示例,银量法标准溶液的配制(一) AgNO3标准溶液的配制与标定 1. 可用基准物直接配制； 2.可先配制成近似浓度再用基准物 NaCl 标定。(二)NH4SCN标准溶液的配制与标定1.先配制成近似浓度2.再用佛尔哈德法（ AgNO3标液）比较（标定）。,一、可溶性氯化物中氯的测定可溶性氯化物中氯的测定一般采用莫尔法。若试样中含有PO43-、AsO43-、S2-等能与Ag+生成沉淀的阴离子时，须在酸性条件下采用佛尔哈德法。,二、银合金中银的测定（佛尔哈德法）将试样溶解于硝酸中，煮沸除去氮的低价氧化物方程式如下：Ag + NO3- + 2H+ = Ag+ + NO2 +H2OHNO2 + SCN- + H+ =NOSCN(红色) + H2O于制得的溶液中加入铁铵矾作指示剂，再用NH4SCN标准溶液进行滴定。,三、有机卤化物中卤素的测定（佛尔哈德法）,
