1、（九）有机合成与推断题的解题方法和思路,有机合成与推断是多年来高考一直考查的热点。通常以新药物、新材料、社会热点问题涉及到的物质为背景，要求学生综合运用有机化学知识进行有关推断与合成，考查学生综合运用化学知识解决实际问题的能力，考查点主要集中于官能团的判断和名称书写、结构简式、结构式的书写，限定条件下的同分异构体的结构简式的书写或种数的判断，反应式的书写、反应类型的判断。该类试题紧密联系实际，通常要求学生结合给出的物质的合成路线图、单独列出的有机反应等信息进行推断与合成。题目一般为综合性非选择题。,有机合成与推断题属于综合应用各类官能团性质、相互转化关系的知识，结合计算并在新情境下加以迁移的能
2、力题。只有在熟练掌握各类有机物及其相互衍变关系的基础上，结合具体的实验现象和数据，再综合分析，才能作出正确、合理的推断。,1.有机推断题的解答思维模式,推官能团种类推官能团位置推官能团数目 推碳架结构,有机推断解题模式,确定有机物结构,特征反应反应机理数据处理产物结构,综合分析,2.解答有机推断题常用的解题方法(1)顺推法：以有机物的结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论。(2)逆推法：以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论。(3)夹击法：从反应物和生成物同时出发，以有机物的结构、性质为主线，推出中间过渡产物，从而解决问题并得出正确结论。(4)分层推理法
3、：依据题意，分层推理，综合结果，得出正确结论。,3.有机推断题的解题思路解题的关键是确定突破口。常见突破口的确定如下：(1)由性质推断。能使溴水褪色的有机物通常含有“CC”、“CC”等。能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有“CC”、“CC”、“CHO”或为苯的同系物。能发生加成反应的有机物通常含有“CC”、“CC”、“CHO”或“苯环”，其中“CHO”和“苯环”只能与H2发生加成反应。,能发生银镜反应或能与新制Cu(OH)2悬浊液反应的有机物必含有“CHO”。能与钠反应放出H2的有机物必含有“OH”或“COOH”。能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中必
4、含有COOH。能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖类或蛋白质。遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。能发生连续氧化的有机物是含有“CH2OH”的醇。比如有机物A能发生如下氧化反应：ABC，则A应是具有“CH2OH”的醇，B是醛，C应是酸。,(2)由反应条件推断。当反应条件为NaOH醇溶液并加热时，必定为卤代烃的消去反应。当反应条件为NaOH水溶液并加热时，通常为卤代烃或酯的水解。当反应条件为浓硫酸并加热时，通常为醇脱水生成醚或不饱和化合物，或者是醇与酸的酯化反应。当反应条件为稀酸并加热时，通常为酯或淀粉(糖)的水解反应。,当反应条件为催化剂(铜或银)
5、并有氧气时，通常是醇氧化为醛或醛氧化为酸。当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常为碳碳双键、碳碳叁键、苯环或醛基的加成反应。当反应条件为光照且与X2反应时，通常是X2与烷烃或苯环侧链烃基上的H原子发生的取代反应，而当反应条件为催化剂存在且与X2的反应时，通常为苯环上的H原子直接被取代。,(3)由反应数据推断。根据与H2加成时所消耗H2的物质的量进行突破：1 molCC加成时需1 mol H2，1 mol CC 完全加成时需2 mol H2，1 mol CHO加成时需1 mol H2，而1 mol 苯环加成时需3 mol H2。1 mol CHO完全反应时生成2 mol Ag或1 mol C
6、u2O。2 mol OH或2 mol COOH或1 mol(OH和COOH)与活泼金属反应放出1 mol H2。,COOH(足量)与1 mol碳酸钠或1 mol碳酸氢钠溶液反应放出1 mol CO2。1 mol一元醇与足量乙酸反应生成1 mol酯时，其相对分子质量将增加42，1 mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质量将增加84。1 mol某酯A 发生水解反应生成B 和乙酸时，若A与B的相对分子质量相差42，则生成1 mol乙酸，若A与B的相对分子质量相差84时，则生成2 mol乙酸。,(4)由物质结构推断。具有4原子共线的有机物可能含碳碳叁键。具有4原子共面的有机物可能含醛基。具有
7、6原子共面的有机物可能含碳碳双键。具有12原子共面的有机物可能含有苯环。,(5)由物理性质推断。在通常状况下为气态的烃，其碳原子数均小于或等于4，而烃的衍生物中只有CH3Cl、CH2CHCl、HCHO在通常状况下是气态。此外还有：结合断键机理和逆向推理思维分析残基结构、分子式，结合不饱和度为突破口。,【训练1】(2010浙江高考)最近科学家获得了一种稳定性好、抗氧化能力强的活化化合物，其结构如下：,在研究其性能的过程中，发现结构片段X对化合物A的性能起了重要作用。为了研究X的结构，将化合物A 在一定条件下水解只得到B()和C。经元素分析及相对分子质量测定，确定C 的分子式为C7H6O3，C 遇
8、FeCl3水溶液显紫色，与NaHCO3溶液反应有CO2产生。,请回答下列问题：(1)化合物B 能发生下列哪些类型的反应_。A.取代反应B.加成反应C.缩聚反应D.氧化反应(2)写出化合物C 所有可能的结构简式_。,(3)化合物C 能经下列反应得到G(分子式为C8H6O2，分子内含有五元环)；已知：RCOOHRCH2OH确认化合物C 的结构简式为_。FG反应的化学方程式为_。化合物E 有多种同分异构体，1H核磁共振谱图表明，其中某些同分异构体含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子，写出这些同分异构体中任意三种的结构简式_。,【应用指南】解答本题首先根据化合物C 的化学性质，确定其所有可能的
9、结构，再根据CG的转化进而确定化合物C的结构。,【解析】(1)由于化合物B中存在醇羟基和碳碳双键，所以化合物B能发生取代反应(醇羟基)、加成反应(碳碳双键)、氧化反应(醇羟基和碳碳双键)。(2)由于C遇FeCl3水溶液显紫色，说明C中存在酚羟基；由于C与NaHCO3溶液反应有CO2产生，说明C中存在羧基，结合C的分子式为C7H6O3知，化合物C所有可能的结构简式为：,(3)结合题给信息及框图分析,由题意知，符合条件的同分异构体有： 或其他合理答案。,答案：(1)A、B、D(2),(3) (或其他合理答案),【训练2】(2010天津高考)已知：RCHCHOR RCH2CHO+ROH (烃基烯基醚
10、)烃基烯基醚A 的相对分子质量(Mr)为176，分子中碳、氢原子数目比为34。与A 相关的反应如下：,H2O/H+,请回答下列问题：(1)A 的分子式为_。(2)B 的名称是_；A 的结构简式为_。(3)写出CD 反应的化学方程式：_。(4)写出两种同时符合下列条件的E的同分异构体的结构简式：_、_。属于芳香醛；苯环上有两种不同化学环境的氢原子。,.由E 转化为对甲基苯乙炔 的一条路线如下：(5)写出G的结构简式：_。(6)写出步反应所加试剂及反应条件和步反应类型：,【应用指南】邻二卤代烃在NaOH的醇溶液中发生消去反应可制取含CC的物质。,【解析】(1)(2)由B 可催化氧化成醛和相对分子质
11、量为60可知，B 为正丙醇；由B、E 结合题给信息，逆推可知A 的结构简式为：H3C CHCHOCH2CH2CH3。(3)CD 发生的是银镜反应，反应方程式为：CH3CH2CHO+2Ag(NH3)2OHCH3CH2COONH4+2Ag+3NH3+H2O,(4)符合苯环上有两种不同化学环境氢原子的结构对称程度应较高，有：(5)(6)生成含有碳碳叁键的物质，一般应采取卤代烃的消去反应，故第步是醛加成为醇，第步是醇消去成烯烃，第步是与Br2(或Cl2)加成，第步是卤代烃的消去。,答案：(1)C12H16O(2)正丙醇(或1-丙醇) (3)CH3CH2CHO+2Ag(NH3)2OH CH3CH2COONH4+2Ag+3NH3+H2O(4)(写出其中两种即可)(5),(6),
