1、氯化橡胶涂料的应用及各种工艺配方!转 (2007/02/06 11:31)（引用地址：未提供） 目录： 氯化橡胶文章 浏览字体：大 中 小氯化橡胶在涂料工业中已获得广泛的应用。但因原生产方法为四氯化碳法，氯化橡胶中残留的四氯化碳对使用人员及大气环境均造成一定的危害，因此国外一些氯化橡胶生产企业的原装置纷纷转产、仿宋产，取而代之的新技术、替代产品不断涌出。国内一些生产企业也因四氯化碳耗量太高而关、停、并、转。那么，氯化橡胶及其后加工产品今后如何发展？新技术、替代品能否真正代替现有产品？在此，笔者就此浅谈自己的一点看法。1 氯化橡胶国内外生产现状氯化橡胶在国外已有 70 多年的生产历史。日、美等国
2、经过多年的开发与研究，很多企业都已大量生产和销售氯化橡胶，并建立了完善的应用体系。20 世纪 90 年代初，世界氯化橡胶产量已在 4 万 t/a，生产厂家首推英国 ICI 公司，产量达 1500t/a，占世界氯化橡胶生产量的 1/3 左右，其次为美国 Hercules、日本旭电化公司、日本山阳国策纸浆公司、德国Bayer 等公司，生产方法基本为四氯化碳溶剂法。根据修订后的“ 蒙特利尔议定书”规定，2000 年起禁止生产和使用四氯化碳。发达国家已从 1995 年起开始关闭以四氯化碳生产氯化橡胶的装置，以水相悬浮法、非四氯化碳溶剂法等新技术替代。日本旭电化公司采用“Asahi Dehka”法的水相
3、悬浮技术于 1996 年 4 月在日本鹿岛建成 800t/a 氯化橡胶工业装置。日本山阳国策纸浆公司于 1995 年 3 月废除四氯化碳法生产技术，建成 10000t/a 非四氯化碳法的新装置。日本吉昂化学、日本制纸株式会社等也相继开发了水相悬浮法等新技术。英国 ICI 公司也以新溶剂替代了四氯化碳。德国巴斯夫公司研制成 Laroflex MP 系列树脂作为氯化橡胶的替代品。还有些公司以高氯化聚乙烯、高氯化聚丙烯、丙烯酸树脂等取代氯化橡胶。我国从 20 世纪 70 年代初开始小规模生产氯化橡胶。目前国内约有 11 家生产企业，总生产能力约 7000t/a，均为四氯化碳溶剂法生产。该技术存在的主
4、要问题是：生产工艺流程复杂，自动化程度低，能耗大，成本高，产品牌号少，产品质量与国外相比差距很大。因此，目前我国每年约 1.5 万 t 的氯化橡胶市场需求量大多依赖进口解决。我国氯化橡胶在涂料行业主要用于船舶漆、集装箱漆、路标漆等的生产。据统计，2000年我国氯化橡胶市场需求量约为 14000g/a，今后随着海洋石油开发业的发展，海上平台、输油管道及海上建筑物等对氯化橡胶漆的需求量将大幅度增长，同时大量高等级公路、机场、港口等基础设施的建设，使路标漆、防腐漆等的需求上涨。预计到 2005 年氯化橡胶的市场需求量将达 2.02.5 万 t。但由于“蒙特利尔议定书” 的逐步实施，发展中国家也将于
5、2006 年停止使用四氯化碳，将会导致我国氯化橡胶市场出现严重的供不应求局面。2 氯化橡胶在涂料中的应用2.1 船舶漆船舶长期处于海洋环境之中，海洋与陆上的自然条件差别很大，海洋亡有盐雾且带微碱性，同时有强烈的紫外线等，且船舶的各个部位所遭受的腐蚀条件千差万别，因而对涂料的要求也各有不同。2.1.1 船底漆船底漆长期浸泡于海水之中，受到海水的电化学腐蚀和冲刷作用，当船舶停泊于海港吋，还会受到海生物污损的威胁。由于船舶常用牺牲阳极或外加电流方式进行阴极保护，整个船体水下区域将成为阴极，受过量的 OH 离子作用而呈现碱性 .故船底必须具有良好的耐水性、耐碱性、耐磨性，其外层涂料还必须有良好的防止海
6、生物污损的防污性。船底漆一般由船底防锈漆和船底防污漆配套组成。船底防锈漆可防止海水对钢板的腐蚀；船底防污漆可防止海洋微生物的附着、繁殖，以保持船底在一定时间内的清洁，免受微生物污染。氯化橡胶漆具有优异的性能，既可用作船底防锈漆，又可用作船底防污漆。氯化橡胶船底防锈漆的典型配方：原料名称 质量分数/%铝粉 15重晶石粉 8.5氧化锌 4氯化橡胶 14.25%环烷酸钡 1.9环氧氯丙烷 0.90二甲苯 30.1酚醛树脂 4.8氯化石蜡 l0200 号煤焦油溶剂 l0.6氯化橡胶船底防污漆的典型配方：原料名称 质量分数/%氯化橡胶 8.0松香 7.4氧化亚铜 41.0磷酸三甲酚酯 3.1细红土 3.
7、0轻质氯化镁 2.0氧化汞 2.5重芳烃 24.3200 号溶剂汽油 8.72.1.2 水线漆水线漆经常处于受海水浸泡、冲刷及日光曝晒的干湿交替状态之飞溅区地带，这一特殊腐蚀环境要求涂层必须有良好的耐水性、耐候性、耐千湿交替性，且具有良好的机械强度、耐磨性和耐冲击性比，当船舶采用阴极保护时还要求涂层具有良好的耐碱性。水线漆分为一般水线漆和防污水线漆两种，氯化橡胶在此领域已获得广泛应用。一般水线漆的典型配方：原料名称 质量分数/%铁红 20氧化锌 3红丹 3氯化石蜡 930%氯化橡胶液 5050% 酚醛树脂液 10200 号煤焦油溶剂 5防污水线漆的典型配方：原料名称 质量分数/%30%氯化橡胶
8、液 10氧化亚铜 25氧化汞 1铁红 15氧化锌 1.4三丁基氟化锡 3亚麻油季戊四醇醇酸树脂 102.1.3 水线以上部位涂料水线以上部位包括船舶的船壳、上层建筑外部、露天甲板与甲板舾装件等处于海洋大气区的部位，由于其长年累月地处于含盐的潮湿海洋大气之十，又经常受到日光曝晒，有时还受到海浪的冲击。因此要求涂料具有优良的防锈性、耐候性、耐冲击性与耐磨性，表面还要有良好的保色性与保光性。氯化橡胶常用于船壳底漆、面漆及露天甲板漆等。氯化橡胶船壳漆的性能比酚醛刑、醇酸型船壳漆好，但氯化橡胶漆膜薄，常与厚浆漆配套使川。厚浆型氯化橡胶漆较通用型的氯化橡胶船壳漆施工时要省时省力，且可用无空气喷涂法进行大面
9、积快速施工作业。厚浆型氯化橡胶漆的典型配方：原料名称 底漆 厚浆漆氯化橡胶(10 cP) 12.5氯化橡胶(20 cP) 12.7氯化石蜡(含氯 42%) 6.4 4.1氯化石蜡(含氯 70%) 7.4氯化石蜡铅粉浆(91%铅粉) 27.2重品石粉 18.8 12.6金红行型 TiO2 l.0 12.6细云母粉 5.0改性膨润土 0.3环氧大豆油 1.0改性氢化蓖麻油 0.7 1.6重芳烃 21.6200 号溶剂汽油 5.3二甲苯 39.4乙二醇单乙醚醋酸酯 9.82.1.4 船舶内部涂料船舶内部涂料可分为机舱、泵舱、干货舱、液料舱舱室内部等所用涂料。此类涂料要求附着力良好，有较高的硬度和耐磨
10、性。氯化橡胶通常用于干货舱漆。2.1.5 甲板漆甲板漆分为甲板漆和甲板防滑漆 2 种。氯化橡胶甲板漆的典型配方：原料名称 质量分数/%40%氯化橡胶液 29铁红 20硫酸钡 4氧化锌 12%环烷酸锰 1二甲苯 5亚麻油季戊四醇醇酸树脂 40上述甲板漆中调入黄砂，即可用作甲板防滑漆。2.1.6 其他船舶漆在船舶业，氯化橡胶漆还可用于压载水舱、舱室内部等部位，不仅具有良好的附着力、耐水性、防腐性，而且能耐肥皂水擦洗，美观，不泛黄，色彩鲜艳。2.1.7 其他海洋涂料除通用船舶漆外，舰船涂料、海洋工程设施用的重防腐涂料等也是氯化橡胶的重要应用领域之一。目前我国远洋运输和海洋工程用涂料约 45 万 t/
11、a、舰船涂料约 1 万 t/a，其中氯化橡胶涂料占有很大份额。2.1.8 我国氯化橡胶船舶漆生产状况我国的船舶漆用氯化橡胶占氯化橡胶总耗量的 42%以上，而且近年来随着海洋运输业、造船业、海洋石油开发业等的不断发展，我国氯化橡胶船舶漆的生产及应用量日益增大。目前，我国氯化橡胶船舶漆的生产厂家较多，较大规模的生产厂有关西涂料(上海) 有限公司、深圳海虹涂料公司、上海国际油漆有限公司、大连油漆厂、烟台船舶涂料股份有限公司等，年产量约 l0 万 t.2.2 集装箱漆集装箱的材质多种多样，其钢质的集装箱可分为海洋集装箱和铁路集装箱 2 大类。海洋集装箱往返于陆地和海洋之间，要经受各种气候条件的影响，而
12、且常受到机械冲击、振动、扭转等作用，这种国际性运输工具成年累月处于无维修状态，因此，海洋集装箱漆必须具有良好的耐候性、耐湿性、耐温变性，必须承受-4070的快速温度变化，涂层的机械性能良好，耐磨擦、耐振动，而且涂层的外观装饰性好，不变色、不粉化、耐磨损、耐划伤、柔韧性好、耐冲击，对商标粘合剂及密封材料有良好的适应性，要求至少使用期为 3 年。由于集装箱处于运输状态，故所用涂料还应具有良好的施工性能、能厚涂、易修补等。对于集装箱内侧涂料，由于装载货物性能的差异，要求其具有耐磨、耐水、耐腐蚀、耐油等性能。装载食品的集装箱内侧涂料需要取得美国食品卫生掄测机构(FDA)的认可证书。因此国际上为确保海洋
13、集装箱漆的质量，国际集装箱标准化委员会对集装箱漆的鉴定和检测进行厂统一规定，即必须符合美国材料检验标准和测试方法，要通过美国 Konstandt实验室 8 个项目 13 种试验，即耐磨性、耐盐水喷雾性、耐大气腐蚀性、耐弯曲性、附着力、耐盐水性、耐冲击性和硬度等测试。氯化橡胶可用于制备海洋集装箱外部的中涂漆、面漆、集装箱内侧底漆、箱底用漆等。铁路集装箱近年发展很快，国外刘铁路集装箱漆也要求经 Konstandt 实验室认可，而要求铁路集装箱漆的使用品种与海洋集装箱漆相同。我同铁路集装箱漆只需执行铁道部了B 2l 12-90 行业标准之规定。氯化橡胶可用于生产铁路集装箱内侧底漆、面漆，以及外侧面漆
14、、底漆等。我国的集装箱工业近 lO 年来得到迅速发展，近年来集装箱生产量近 100 万 7EU/a，年增长率约 30%50%。按每个 TEU 所用集装箱漆 100 kg 计算，世界对国际标准集装箱漆的年需求量在 13 万 t 以上，而我国对国际标准集装箱漆年需求量约 91O 万 t(还不包括集装箱修补漆的需求量)，占全球总需求量的 70%一 80%。近几年我国铁路集装箱产量猛增。目前，我国已拥有 20 t 国际标准箱 5 000 只，10 t 箱lO 万余只，5 t 箱 6 万余只和大量的 l t 箱。今后我国铁路运输将向集装箱方向发展，因此我国铁路集装箱业的发展速度将相当可观，对集装箱漆的需
15、求量将达 5 万 t/a 以上。由于我国集装箱漆还未办理国际认可手续，目前我国的集装箱漆只能采用进 U 或中外合资企业生产的产品，如中涂化工(上海) 有限公司，目前月生产集装箱漆 l 000 t 以上，国内市场占有率较高。同时深圳老人涂料有限公司、天津关西涂料公司、廊坊燕华-Frei 公司、青岛海建化学有限公司等也有大批量集装箱漆生产。但是在一部分铁路集装箱漆、标准箱修补漆及箱底沥青漆上，国产涂料已得到了广泛应用和推广。目前，我国已成为世界主要集装箱生产基地，因此与之配套的集装箱漆有很好的发展前景，通过合资和引进已达到了国际水平。2.3 道路标志漆道路标志漆是涂覆在路而规定部位的涂料，用以指示
16、快慢车道、人行道等，以便加强交通管理、控制和调节道路车辆流量。道路标志漆的性能要求较高，它除了要求较高的耐久性、耐候性、耐腐蚀性、快干等性能外，还要求较高的耐磨性和反光性等。以氯化橡胶为基料的道路标志漆，具有耐磨、快干的特点，在混凝土及柏油路上都有很强的附着力，而且耐久性好。目前广泛用作公路、机场、化工厂道路、汽车停车场等的标识。目前国内有二十多家道路标志漆生产企业，主要有上海海生涂料有限公司、老人涂料(深圳)有限公司、常州武进立新制漆厂等。据有关专家介绍，曰前全国公路和城市道路路标漆用量总共 22 万 t/a。若氯化橡胶路标漆按 30%占有量计算，其年用量也达 6.6 万 t/a。因此，氯化
17、橡胶漆在道路交通业具有非常广阔的市场前景。2.4 其他防腐漆由于氯化橡胶漆具有的优异的防腐性，对钢铁具有优异的防锈性和耐久性，因此大量用于桥梁、建筑物和造船等户外大型钢铁构件。氯化橡胶防腐漆的典型配方：原料名称 质量分数/%氯化橡胶(10 cP) 3.9氯化石蜡(含氯 48%) 2.6锌粉 24.8氢化蓖麻油 0.2环氧化油 1.0芳烃溶剂 17.53 氯化橡胶及其涂料的发展前景由于氯化橡胶及其涂料具有的独特性能，目前已在各行业得到广泛应用。但受到“蒙特利尔议定书”的制约，氯化橡胶的供应量远不能满足用户使用要求。国外公司相继廾发了水相悬浮法、非四氯化碳溶剂法等替代四氯化碳法生产技术，但还未能达到原规模化生产。与此同时，国外也在大力开发氯化橡胶的替代品，目前已成功研制 Laroflex MP 树脂、高氯化聚乙烯、高氯化聚内烯及丙烯酸树脂等。目前国外一些著名大公司仍在大规模生产氯化橡胶，并致力于新技术的开发工作。我国也应大力开发水相悬浮法生产技术，早日实现规模化产，并通过合资和引进技术等方式，提高我国船舶漆、集装箱漆、路标漆的整体水平，以确保我国交通、水利、能源等基础行业的顺利发展。
