1、水的电离和溶液的 PH1复习重点1通过对水的电离、离子积、pH 定义等重要知识和方法迁移应用的练习,提高认知能力;2灵活解答水的电离平衡的相关问题;3掌握混合溶液 pH 计算的方法,并能运用数学工具解决一些有关 pH 计算的综合问题4培养学习过程中探究、总结的习惯。2难点聚焦(一)溶液的酸碱性及 pH 的值溶液呈的酸碱性何性,取决于溶液中H +、OH 的相对大小:pH 值的大小取决于溶液中的H +大小pH=lgH +,pOH=lgKw=pKwH+与OH 关系溶液酸碱性任意湿度 室温(mol/L) pH 值(室温)酸性 H+OH H+110 7 7中性 H+=OH H+=OH=1107 =7碱性
2、 H+OH H+1与 107 7(1)酸性越强,pH 值越小,碱性越强,pH 值越大,pH 值减小一个单位,H+就增大到原来的 10 倍,pH 值减小 n 个单位,H +的增大到原来的 10n倍.(2)任意水溶液中H +0,但 pH 可为 0,此时H +=1mol/L,一般H +1mol/L 时,pH0,故直接用H +表示.(3)判断溶液呈中性的依据为:H 0= OH或 pH=pOH= pKw只有当室温时,Kw=110 14H+=OH=107mol/L溶液呈中性pH=pOH= pKw=7分析 原因:H 2O H+OHQ由于水的电离是吸热的,湿度越高,电离程度越大,kw 越大. 中性:pH=pO
3、H= pKwTKwpH+pOHTKwpH=pOH如:100,KW=110 12. pKw=12.中性时 Ph= pKw=67.图示:不同湿度(T 1T 2)时溶液中H +与OH ,pH 与 pOH 关系 图一图二想一想:图一与图二有哪些不同?为何不同?提示:(形状 T 1、T 2相对位置)简平分钱划分的两个区域酸碱性不同。建议以H +、OH =Kw,和pH+pOH=pKw 两个关系或考虑,并注意湿度不同时 Kw 的影响。)(4)溶液 pH 的测定方法:酸碱指示剂 pH 试纸 pH 计其中只传判定 pH 范围pH 试纸也只能确定在某个值左右(对照标准比色卡),无法精确到小数点后 1 倍。另外使用
4、时不能预先润湿试纸。否则相当于又稀释了待测液,测定结果误差大。pH 计测定较精确.(二)酸碱溶液的稀释前后 pH 值的变化。由于强酸或强碱在水中完全电离,加水稀释后不会有溶质进一步电离,故仅仅是体积增大的因素导致酸溶液中的H +或碱溶液中的OH 减小.弱酸或弱碱由于在水中不完全电离,加水稀释同时,能促使其分子进一步电离,故导致相应H +或OH 减小的幅度降低。例如 等物质的量浓度的盐酸和醋酸,氢氧化钠和氨水分别加水稀释。溶液的 pH 值变化,图示如下:若把上述问题,换成等 pH 值,图示又怎样呢?强酸弱酸稀释 强、弱碱稀释前 后 前 后pH=a pH(HCl)=a+n7 pH=b Ph (Na
5、OH)=bn7pH(HAC)a+n7 pH (NH3H2C)bn7pH (HCl)=n pH (NaOH)=npH (HAC)n pH (NH3H2O)npH (HCl)pH (HAC) pH (NaOH)pH (NH3H2O)注意:酸无论怎样稀释,不可能成为碱性;若无限稀释,则 pH 只能无限接近7 且小于 7.碱无论怎样稀释,不可能成为酸性;若无限稀释,则 pH 只能无限接近 7且大于 7当起始强酸、弱酸的 pH 相同,稀释后为达仍相同,则稀释倍数一定是弱酸大小强酸(强碱、弱碱类同)(三)有关 pH 的计算1溶液简单混合(不发生反应,忽略混合时体积变化)强酸:pH=pH 小 +0.3若等体
6、积混合,且pH2 强碱:pH=pH 大 0.3若不等体积混合,物质的量浓度 强酸H +总 =分别为 M1、M 2体积分别为 强碱OH 总 =V1、V 2的一元强酸或强碱注意:强酸直接由H +总 求 pH 值强碱由OH 总 求 pOH,后再求 pH 值.2强酸和强碱混合(发生中和反应,忽略体积变化)可能情况有三种:若酸和碱恰好中和. 即 nH+=nOH,pH=7.若酸过量,求出过量的H +,再求 pH 值.若碱过量,求出过量的OH ,求出 pOH 后求 pH 值.特例:若强酸与强碱等体积混合若 pH 酸 +pH 碱 =14,则完全中和 pH=7.若 pH 酸 +pH 碱 14,则碱过量 pHpH
7、 碱 0.3若 pH 酸 +pH 碱 14,则酸过量 pHpH 酸 +0.3讨论:pH=a 的 HCl 溶液和 pH=b 的 NaOH 溶液按体积比 V1 :V 2混合.当混合液分别呈中性、酸性、碱性时,且 V1 :V 2=10n时,a+b 分别为多少?分析 呈中性:即 pH=7.nH+=nOH10aV1=10(14b) V2V1 :V 2=1014+a+b10n=10a+b14 n=a+b14a+b=14+n 若呈酸性. 即 pH7nH+nOH 10aV110 (14b) V2V1 :V 210 14+a+b10n10 14+ a+b a+b14+n 若呈碱性,即 pH7,同理可知a+b14
8、+n 想一想:若 V1 :V 2=1 :10 n=10n,三种情况的结果又如何呢?3关于酸、碱混合时的定性判断(常温)酸与碱混合时发生中和反应,但不一定恰好完呈中和。即使恰好完全中和,也不一定溶液呈中性,由生成的盐能否水解及水解情况而定,另外酸碱的强弱不同,提供反应物的量不同也影响着反应后溶液的性质。一般酸或碱过量化生成的盐水解对溶液的酸碱性影响大。下面把常见的几种情况分列出来.等物质的量浓度的一元弱酸一元强碱溶液等体积混合溶液 pH7(由生成的强碱弱酸盐水解决定)等物质的量浓度的一元强酸与一元弱碱溶液等体积混合后溶液pH7(由生成的强酸弱碱盐水解决定)等物质的量浓度的一元强酸与强碱溶液等体积
9、混合后溶液 pH=7(因生成强酸强碱盐不水解)想一想:若酸或碱之一是多元,情况又怎样?当 pH=pOH 的强酸与强碱溶液以等体积混合后 pH=7(与酸、碱的几元性无尖)当 pH=3 的某一元酸溶液与 pH=11 的一元强碱以等体积混合后pH7。(考虑酸有强弱之分,若分弱酸,制反应后酸过量)当 pH=3 的某一元强酸 pH=11 的一元碱溶液的以等体积混合后 pH7(同理,弱碱过量)将 pH=3 的酸溶液和 pH=11 的碱溶液以等体积混合后溶液 pH=无法确定.再想一想:与酸、碱的几元性有无关系?3例题精讲知识点一:水的电离【例 1】(1)与纯水的电离相似,液氨中也存在着微弱的电离:2NH 3
10、 NH4+NH2-据此判断以下叙述中错误的是 ( )A液氨中含有 NH3、NH 4+、NH 2-等微粒B一定温度下液氨中 C(NH4+)C(NH2-)是一个常数C液氨的电离达到平衡时 C(NH3) = C(NH4+) = C(NH2-)D只要不加入其他物质,液氨中 C(NH4+) = C(NH2-)(2)完成下列反应方程式在液氨中投入一小块金属钠,放出气体 NaNH 2溶于水的反应 类似于“H +OH=H2O”的反应 解析:此题要求掌握水自偶的实质(水分子电离产生的 H+与 H2O 结合形成H3O+)以及水的电离平衡,并能迁移应用于对于 NH3电离的认识:NH 3分子电离产生 H+和 NH2,
11、H+与 NH3结合生成 NH4+,液氨电离产生等量的 NH2与 NH4+,一定温度下离子浓度乘积为一常数;NH 4+类似于 H+,NH 2类似于 OH。具备上述知识后,就可顺利完成解题。答案:(1)C (2)2Na+2NH 3=H2+2NaNH 2NaNH 2+H2O=NaOH+NH3或 NH2+H2O=OH+NH3NH 2+NH4+ =2NH3或 NH4Cl+NaNH2=2NH3+NaCl知识点二:水的离子积【例 2】某温度下纯水中 C(H+) = 210-7 mol/L,则此时溶液中的 C(OH-) = _。若温度不变,滴入稀盐酸使 C(H+) = 510-6 mol/L,则此时溶液中的C
12、(OH-) = _。解析:由水电离产生的 H+与 OH-量始终相等,知纯水中 C(H+) = C(OH-)。根据纯水中 C(H+) 与 C(OH-)可求出此温度下水的 Kw 的值,由 Kw 的性质(只与温度有关,与离子浓度无关),若温度不变,稀盐酸中 Kw 仍为此值,利用此值可求出盐酸中的 C(OH-)。答案:纯水中 C(OH -) = C(H+) = 210-7 mol/LKw = C(H+)C(OH-) = 210-7210-7 = 410-14稀盐酸中 C(OH -) = Kw / C(H+) = (410-14) / (510-6) = 810-9 mol/L【例 3】 .难溶化合物的
13、饱和溶液存在着溶解平衡,例如:AgCl(s) Ag+Cl,Ag2CrO4(s) 2Ag+CrO42,在一定温度下,难溶化合物饱和溶液离子浓度的乘积为一常数,这个常数用 Ksp 表示。已知:Ksp(AgCl)=Ag +Cl-=1.810-10Ksp(Ag2CrO4)=Ag+2CrO42-=1.910-12现有 0.001 摩/升 AgNO3溶液滴定 0.001 摩/升 KCl 和 0.001 摩/升的 K2CrO4的混和溶液,试通过计算回答:(1)Cl-和 CrO42-中哪种先沉淀?(2)当 CrO42-以 Ag2CrO4形式沉淀时,溶液中的 Cl-离子浓度是多少? CrO 42-与 Cl-能否
14、达到有效的分离?(设当一种离子开始沉淀时,另一种离子浓度小于10-5mol/L 时,则认为可以达到有效分离)解析:(1)当溶液中某物质离子浓度的乘积大于 Ksp 时,会形成沉淀。几种离子共同沉淀某种离子时,根据各离子积计算出所需的离子浓度越小越容易沉淀。(2)由 Ag2CrO4沉淀时所需 Ag+浓度求出此时溶液中 Cl的浓度可判断是否达到有效分离。解答:(1)AgCl 饱和所需 Ag +浓度Ag +1=1.810-7摩/升Ag2CrO4饱和所需 Ag+浓度Ag +2= =4.3610-5摩/升Ag+1Ag+2,Cl -先沉淀。(2) Ag 2CrO4开始沉淀时Cl -= =4.1310-610-5,所以能有效地分离。知识点三:水的电离平衡的移动【例 4】 :某溶液中由水电离出来的 C(OH)=10-12mol/L,则该溶液中的溶质不可能是( )A、HCl B、NaOH C、NH 4Cl D、H 2SO4