1、例 1 将 0.2molL CH3COOK 与 0.1molL 盐酸等体积混合后，溶液中下列微粒的物质的量浓度的关系正确的是：（ ）A. c（CH 3COO ）=c（Cl ）=c （H +）c（CH 3COOH）B. c（CH 3COO ）= c（Cl ） c（CH 3COOH）c （H +）C. c（CH 3COO ）c（Cl ）c（H +）c（CH 3COOH）D. c（CH 3COO ） c（Cl ）c（CH 3COOH）c（H +）答案：D 解析：由 CH3COOK+HCl=CH3COOH+KCl 可知，反应后 CH3COOK 余 0.1mol（设体积为1L），产生 CH3COOH 和
2、 kcl 各 0.1mol即溶液变为 CH3COOK，CH 3COOH 和 KCl 各0.1molL 的混合液在这种情况下，有不少同学的思路走向比较 CH3COOH 电离的程度，和 CH3COOK 水解程度哪个更大的方向这样想，问题就复杂了，因为水解程度问题并未学过但如果考虑到 CH3COOK 水解的实质是 CH3COO 结合 H ，那么，在 CH3OOH 存在下，CH 3COO 结合的 H 就由 CH3COOH 的电离提供，CH 3COO 与 H+结合则是CH3COOH 电离的逆反应所以在这种情况下，CH 3COO 实际上并不水解，它只起到抑制CH3COOH 电离的作用由此可知，溶液中 c（
3、CH 3COO ）略大于 c（Cl ）。（c（CH 3COO ） 为 CH3COOK 与 CH3COOH 电离的 c（CH 3COO ） 之和）。例 2 下列叙述正确的是（ ）A. 强酸与盐反应，一定得到弱酸。B. pH=3 的溶液与 pH=11 的溶液混合后 pH 不一定等于 7。C. 同浓度的 Na2CO3 溶液室温时的 pH 必定大于 60时的 pH。D. 同浓度的钾盐溶液中，酸式盐的 pH 必定小于其正盐的 pH。E. 因为碳酸的酸性比亚硫酸弱，所以室温下同浓度的碳酸钠溶液的 pH 小于亚硫酸钠溶液的 pH。答案：BD。解析：选项 A 错。因为强酸与盐反应不一定都得到弱酸，如：BaCl
4、2+H2SO4=BaSO4+2HCl选项 B 正确只有 pH=3 的强酸稀溶液与 pH=11 的强碱稀溶液混合反应后，pH 才等于 7。其他情况如： pH=3 的弱酸溶液与 pH=11 的强碱稀溶液等体积混合后，溶液的 pH7。 pH=3 的强酸稀溶液与 pH=11 的弱碱稀溶液等体积混合后，溶液的 pH7。 pH=3 的弱酸稀溶液与 pH=11 的弱碱稀溶液等体积混合后，溶液的 pH 不一定，要视弱酸与弱碱的相对强弱而定。（谁弱显谁性）选项 C 不正确。Na 2CO3 水解，水溶液呈碱性，因为水解是吸热反应，升温可促进水解，所以室温时 Na2CO3 溶液的 pH 要比同浓度的 60的 Na2
5、CO3 溶液的 pH 小。选项 D 正确例如： 强酸的钾盐：K 2SO4 溶液的 pH 大于 KHSO4 溶液的 pH，后者电离显酸性。 弱酸的钾盐：如同浓度的 K2CO3 溶液的 pH 大于 KHCO3 溶液的 pH，因为前者水解的趋势要强于后者。选项 E 根据不同的弱酸，越弱其酸根水解的趋势越强的规律，同浓度的碳酸钠溶液的pH 应大于亚硫酸钠溶液的 pH。选项 E 不对。例 3浓度为 0.1mol/L 的 8 种溶液：HNO 3 H 2SO4HCOOH Ba(OH) 2 NaOH CH 3COONa KCl NH 4Cl 溶液 pH 值由小到大的顺序是（填写编号） _.【解析】相同的物质的
6、量浓度的各种电解溶液的 pH 值大小比较有以下一般规律：（1）同物质的量浓度的酸及水解呈酸性的盐溶液，其 pH 值的关系一般是：二元强酸一元强酸弱酸水解显酸性的盐溶液.（2）同物质的量浓度的碱及水解呈碱性的盐溶液，其 pH 值的关系一般是：二元强碱一元强碱弱碱水解呈碱性的盐溶液。（3）强酸弱碱盐，碱越弱，水溶液酸性越强；弱酸强碱盐，酸越弱，溶液碱性越强。（4）同物质的量浓度的多元弱酸及其盐水溶液的 pH 关系是：以 H2PO4为例：H 3PO4NaH 2PO4NaHPO 4Na 3PO4. 答案：。例 4若 pH=3 的酸溶液和 pH=11 的碱溶液等体积混合后溶液呈酸性，其原因可能A生成一种
7、强酸弱碱盐 B弱酸溶液和强碱溶液C弱酸与弱碱溶液反应 D一元强酸溶液与一元强碱溶液反应解析本题考查同学们思维的敏捷性与严密性。若酸、碱均是强酸、强碱，则由 pH 知酸溶液的 c(H+)=碱溶液的 c(OH-)，故等体积混合时恰好中和生成强酸强碱盐，该盐不水解，溶液呈中性，与题意不符，故 D 选项错误；若酸是弱酸，碱是强碱，则等体积混合后，酸明显剩余，其物质的量远大于所生成的弱酸强碱盐，因此，盐水解导致的碱性远小于酸电离产生的酸性，所以 B 项正确 。A 项具有极强的干扰性，很多同学错选了 A，原因是只注意到了 A 项中明显的“强酸弱碱盐”水解产生的酸性，而忽视了该条件时弱碱大过量对溶液性质的决
8、定性影响。答案：B例 5下列反应的离子方程式正确的是A硫酸铝溶液和小苏打溶液反应 Al 3+3HCO3 =3CO2+Al(OH) 3B向 Ca(ClO)2溶液中通入二氧化硫 Ca 2+2ClO + SO2+ H2O = CaSO3+2HClOC硫化亚铁中加入盐酸 S 2 +2H+=H2SD钠和冷水反应 Na+2H2O=Na+H2+2OH 解析Al 3+、HCO 3-分别为弱碱阳离子和弱酸阴离子，在溶液中存在各自的水解平衡：Al 3+ + HCO3- Al(OH)3 + 3H+、 HCO3- + H2O H2CO3 + OH-，因 Al3+、HCO 3-分别且有结合水电离出的 OH-、H +的强
9、烈趋势，所以，含有上述两种离子的溶液一旦混合，两者水解产生的 H+、OH -分别为 HCO3-、Al 3+结合而迅速消耗，使得各自的水解平衡均正向移动，并最终因 Al(OH)3、CO 2而进行完全，故 A 项正确；因CaSO3易被氧化，而 HClO 又具有强氧化性，故两者将迅速发生氧化还原反应生成CaSO4和 HCl，B 项错误；C 项中的硫化亚铁是难溶性的物质，不能拆开；D 选项的书写没有遵守电荷守恒。答案：A点评盐类水解的离子方程式在书写时应按如下原则进行：多元弱酸根分步写、多元弱碱阳离子合并写；一般水解用 ，“”“”不能标；完全进行用“=”，标记“”“”。例 6明矾溶于水所得溶液中离子浓
10、度关系正确的是（ ）ASO 42=K+=Al3+H +OH BSO 422K +Al 3+OH H +C SO422K +Al 3+OH H +1DSO 42+OH=K+Al3+H+解析：明矾为 KAl(SO4)212H2O，溶于水店，K +，SO 42均不水解，但 Al3+要水解，故K+Al 3+，溶液呈酸性，结合该盐的组成，可知 C 正确，溶液中阴、阳离子电荷守恒的方程式为：2SO 42+OH=K+3Al3+H+故 D 错误。例 7下列阴离子，最易结合氢离子的是（C ）A,C6H5O-B,CH3COO-C,OH-D,CO32-E,CL-PS: 越难电离出氢离子，对应的阴离子就越容易结合氢离
11、子例 8下列溶液中微粒浓度关系一定正确是 A.氨水与氯化铵的 pH=7 的混合溶液中：Cl-NH4+ BpH=2 的一元酸和 pH=12 的一元强碱等体积混合： OH-= H+C0.1 mol L-1 的硫酸铵溶液中： NH4+SO42-H+D0.1 molL-1 的硫化钠溶液中：OH-=H+HS-+H2S 答案：C 解析：此题考查了溶液中的微粒浓度的大小比较。氨水和氯化铵混合溶液的pH=7 时，溶液中H+=OH-，则Cl-=NH4+，A 错；由于 pH=2 的酸的强弱未知，当其是强酸正确，当其是弱酸时，酸过量则溶液中H+OH-，B 错；1mol.L-1 的硫酸铵溶液中，铵根离子部分水解，根据
12、物质的组成，可知：NH4+SO42-H+，C 对；1mol.L-1的硫化钠溶液中，根据物料守恒，可知OH-=H+HS-+2H2S，D 错。 技巧点拨：在解答溶液中微粒浓度的大小比较类的题目时，核心是抓住守恒，其包括：电荷守恒、物料守恒和质子（氢离子）守恒。其中电荷守恒是指溶液中阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数；物料守恒是指原子个数守恒或质量守恒；质子守恒：是指在强碱弱酸盐或强酸弱碱盐溶液中，由水所电离的 H与 OH量相等例 9现有等浓度的下列溶液：醋酸，苯酚，苯酚钠， 碳酸，碳酸钠，碳酸氢钠。按溶液 pH 由小到大排列正确的是 ( ) A B C D 答案 C 解析:均属于酸，其中
13、醋酸最强，碳酸次之，苯酚最弱。均属于强碱弱酸盐，根据越弱越水解的原理知，因 H2CO3苯酚HCO3 ，所以对应的盐，其碱性为：碳酸钠苯酚钠 碳酸氢钠，pH 顺序相反，故 C 项正确。 例 10相同的温度下等物质的量浓度的下列溶液中，NH4浓度最大，小的是（ ） A,NH4Cl B、 NH4HCO3 C、NH4HSO4 D、NH4NO3 解析：在铵盐的水溶液中存在 NH4H2ONH3H2OH；NO3-、Cl-对应的酸都是强酸，不水解也不电离故不影响 NH4的水解平衡；HSO4会发生电离 HSO4-= H+ SO42-，故使 NH4的水解平衡左移，c(NH4) 增大；HCO3-会发生水解反应：HC
14、O3-H2O H2CO3OH-，OH-HH2O,从而使 NH4的水解平衡右移，c(NH4) 减小，因此 c(NH4)最大的是 NH4HSO4，最小的是 NH4HCO3。答案为 C；B。 小结 不同溶液中同一离子浓度大小的比较，要看溶液中其他离子对其的影响：是促进其水解，还是抑制其水解例 11将 0.2 molL-1HCN 溶液和 0.1 molL-1 的 NaOH 溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系式中正确的是（ ）。A. c(HCN)c(CN) B. c(Na) c(CN) C. c(HCN)c(CN)c(OH) D. c(HCN)c(CN )0.1molL-1解析：HCN 与 NaOH
15、 混合，首先发生中和反应，根据中和反应两物质物质的量之间的关系，可以判断出 HCN 过量，反应只消耗一半，则反应后的溶液为 HCN 和 NaCN 的混合溶液，浓度均为 0.05mol/L，此时溶液中同时存在着 HCN 的电离： ， CN的水解：；但因混合溶液显碱性，说明 CN的水解能力大于 HCN 的电离能力即 xy，则有：c(HCN)=0.05yx0.05 ；c(Na)0.05；c(CN) 0.05xy0.05；综上所述，可得：c(HCN)c(Na ) c(CN)，c(HCN) c(CN ) 0.1。由于水解 CN产生了OH，并且同时产生了 HCN，所以水解平衡后，应有：c(HCN) c(C
16、N)2c(OH) 所以 C 不正确。本题的答案为 BD。例 12判断或解释盐溶液的酸碱性 例如：正盐 KX、KY、KZ 的溶液物质的量浓度相同，其 pH 值分别为 7、8、9，则HX、HY、HZ 的酸性强弱的顺序是_相同条件下，测得NaHCO 3 CH 3COONa NaAlO 2三种溶液的 pH 值相同。那实验么它们的物质的量浓度由大到小的顺序是_.因为电离程度 CH3COOHHAlO 2所以水解程度 NaAlO2NaHCO 3CH 3COON2在相同条件下，要使三种溶液 pH 值相同，只有浓度例 13分析盐溶液中微粒种类.例如 Na2S 和 NaHS 溶液溶液含有的微粒种类相同，它们是 N
17、a+、S 2、HS 、H 2S、OH 、H +、H 2O，但微粒浓度大小关系不同.例 14比较盐溶液中离子浓度间的大小关系.（1）一种盐溶液中各种离子浓度相对大小当盐中阴、阳离子等价时不水解离子 水解的离子 水解后呈某性的离子（如 H+或 OH） 显性对应离子如 OH或 H+实例：aCH 3COONa. bNH4Cla.Na+CH 3COO OH H + b.Cl NH 4+OH 当盐中阴、阳离子不等价时。要考虑是否水解，水解分几步，如多元弱酸根的水解，则是“几价分几步，为主第一步”，实例 Na2S 水解分二步S2+H2O HS+OH（主要） HS+H2O H2S+OH（次要）各种离子浓度大小
18、顺序为：Na+S 2 OH HS H +（2）两种电解质溶液混合后各种离子浓度的相对大小.若酸与碱恰好完全以应，则相当于一种盐溶液.若酸与碱反应后尚有弱酸或弱碱剩余，则一般弱电解质的电离程度盐的水解程度.例 15溶液中各种微粒浓度之间的关系以 Na2S 水溶液为例来研究（1）写出溶液中的各种微粒阳离子：Na +、H + 阴离子：S 2、HS 、OH （2）利用守恒原理列出相关方程.10电荷守恒：Na +H+=2S2+HS+OH20物料守恒： Na 2S=2Na+S2若 S2已发生部分水解，S 原子以三种微粒存在于溶液中。S 2、HS ，根据 S 原子守恒及 Na+的关系可得.Na+=2S2+2
19、HS+2H2S30质子守恒H2O H+OH由 H2O 电离出的H +=OH，水电离出的 H+部分被 S2结合成为 HS、H 2S，根据 H+（质子）守恒，可得方程：OH=H+HS+2H2S想一想：若将 Na2S 改为 NaHS 溶液，三大守恒的关系式与 Na2S 对应的是否相同？为什么？加热至干提示：由于两种溶液中微粒种类相同，所以阴、阳离子间的电荷守恒方程及质子守恒是一致的。但物料守恒方程不同，这与其盐的组成有关，若 NaHS 只考虑盐本身的电离而不考虑 HS的进一步电离和水解，则Na +=HS，但不考虑是不合理的。正确的关系为Na +=HS+S2+H2S小结：溶液中的几个守恒关系（1）电荷
20、守恒：电解质溶液呈电中性，即所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数代数和为零。（2）物料守恒（原子守恒）：即某种原子在变化过程（水解、电离）中数目不变。（3）质子守恒：即在纯水中加入电解质，最后溶液中H +与其它微粒浓度之间的关系式（由电荷守恒及质子守恒推出）【练一练！】写出 0.1mol/L Na2CO3溶液中微粒向后三天守恒关系式。参考答案：Na +H+=OH+HCO3+2CO32HCO 3+CO32+H2CO3=0.1OH =H+HCO3+2H2CO3例 16判断加热浓缩至盐干溶液能否得到同溶质固体。例 1AlCl 3+3H2O Al(OH)3+HCl H0（吸热）升温，
21、平衡右移升温，促成 HCl 挥发，使水解完全AlCl3+3H2O Al(OH)3+3HCl灼烧Al2O3例 2Al 2(SO4)3+6H2O 2Al(OH)3+3H2SO4 H0（吸热）升温，平衡右移H 2SO4难挥发，随 C(H2SO4)增大，将抑制水解综合结果，最后得到 Al2SO4从例 1 例 2 可小结出，加热浓缩或蒸干盐溶液，是否得到同溶质固体，由对应酸的挥发性而定.结论：弱碱易挥发性酸盐 氢氧化物固体（除铵盐） 蒸 干 弱碱难挥发性酸盐 同溶质固体 蒸 干例 17某些盐溶液的配制、保存在配制 FeCl3、AlCl 3、CuCl 2、SnCl 2等溶液时为防止水解，常先将盐溶于少量相
22、应的酸中，再加蒸馏水稀释到所需浓度.Na2SiO3、Na 2CO3、NH 4F 等不能贮存磨口玻璃塞的试剂瓶中，因 Na2SiO3、Na 2CO3水解呈碱性，产生较多 OH，NH 4F 水解产生 HF，OH 、HF 均能腐蚀玻璃.7某些离子间因发生又水解而在溶液中不大量共存，如Al 3+与 S2、HS 、CO 32、HCO 3、AlO 2，SiO 32、ClO 、C 6H5O等不共存Fe 3与 CO32、HCO 3、AlO 2、ClO 等不共存NH 4+与 ClO、SiO 32、AlO 2等不共存想一想：Al 2S3为何只能用干法制取？（2Al+2S Al 2S3）小结：能发生双水解反应，首先
23、是因为阴、阳离子本身单一水解程度相对较大，其次水解一方产生较多，H +，另一方产生较多 OH，两者相互促进，使水解进行到底。例如：3HCO3 + 3H2O 3H2CO3 + 3OHAl3+ + 3H2O Al(OH)3 + 3H+促进水解进行到底总方程式： 3H 2O3HCO3+Al3+=Al(OH)3+3CO 2知识点：1 酸越弱，形成的盐其阴离子水解程度越大，溶液 PH 越大2 碱越弱，形成的盐其阳离子水解程度越大，溶液 PH 越小3 盐类水解的规律:谁弱谁水解 ,谁强显谁性,越弱越水解,两弱都水解,同强显中性.越弱越水解是指弱酸强碱盐中的弱酸根离子(强酸弱碱盐中的弱碱阳离子) 对应的弱酸
24、(弱碱)的酸性(碱性) 越弱,在同等浓度下该盐水解的程度越大,该盐水溶液的 pH 越大(越小),碱性越强(酸性越强).4 我们可以利用盐溶液的酸碱性来判断或证明酸（或碱）的强弱，其规律是：强碱弱酸盐溶液呈碱性，其碱性越强，则相应弱酸的酸性就越弱；强酸弱碱盐溶液呈酸性，其酸性越强，则相应弱碱的碱性就越弱；强酸强碱盐不发生水解，其溶液呈中性。5 一般来说，强碱弱酸盐的酸根离子对应的酸酸性越弱，其强碱弱酸盐碱性越强，6.Fecl2，Fecl3 都是酸性，但 FeCl3 酸性更强，首先 Fe3+水解会产生 3 个 H+，比Fe2+多一个，另外 Fe3+比 Fe2+更容易水解，在 pH 为 3 时就已基本水解完全，而 Fe2+水解所需要的 pH 要高，水解产物也没有前者稳定。
