1、第 1 页 共 12 页双原子分子多原子分子(化合物)化合物单质结构不对称结构对称正电中心与负电中心不重合正电中心与负电中心重合极性分子非极性分子第二章 分子结构与性质2-3 分子的性质【学习目标】1了解极性键和非极性键、由此认识极性分子和非极性分子,初步学会分析共价分子的性质及其应用;2能够区分化学键和分子间作用力,理解并能举例说明范德华力、氢键对物质性质的影响;3了解无机含氧酸分子的酸性与分子结构的关系,能用分子结构的知识解释无机含氧酸分子的酸性4了解手性分子在生命科学等方面的应用。【学习重点】1极性分子和非极性分子; 2分子间作用力、氢键及其对物质性质的影响。【学习难点】1手性分子 2无
2、机含氧酸分子的酸性【知识梳理】一、键的极性和分子的极性【复习提问】: 共价键分为哪两种类型?什么叫极性共价键、非极性共价键?它们是如何判断和表示的?【复习小结】极性共价键与非极性共价键的区别共价键类型 极性共价键(AB 型) 非极性共价键(AA 型)定义 不同种元素原子形成的共价键 共用电子对发生偏移 同种元素原子形成的共价键 共用电子对不发生偏移原子吸引电子的能力(电负性) 不相同 相同共用电子对 偏向吸引电子能力强的原子 不偏向任何一方成键原子电性 显电性 电中性判断依据 由不同种元素组成 由同种非金属元素组成存在与实例 HCl, OCO、NaOH、Al 2Cl6 HH,OO、H 2O2、
3、Na 2O21-1 极性分子与非极性分子共价分子中,正电荷中心与负电荷中心不重合,使分子一部分呈正电性( +),另一部分呈负电性( ),这样的分子称为极性分子。如 HCl、NO、H 2O 等。共价分子中,正电荷中心与负电荷中心重合,整个分子不显电性,这样的分子称为非极性分子。如H2、N 2、CO 2 等。1-2 分子极性与共价键极性的关系分子的极性是分子中化学键的极性的向量和。只含非极性键的分子一定是非极性分子(如 H2、N 2) ,含极性键的分子有无极性,必须依据分子中极性键的极性的向量和是否等于零而定。当分子中各个键的极性的向量和等于零时,是非极性分子(如 CO2) ,否则是极性分子(如
4、H2O) 。1-3 分子极性的判断方法(1)从分子组成上进行判断例如,双原子分子中,O 2 是非极性分子,而 HF 是极性分子;多原子分子中,CO 2 的结构式为:OH H第 2 页 共 12 页OCO,直线形,结构对称,是非极性分子,而 H2O 结构式为 ,V 形,结构不对称,是极性分子。(2)从形成的化学键进行判断只含非极性键共用电子对不偏移正负电荷中心重合非极性分子含极性键键的分布对称正负电荷中心重合(键的极性的向量和等于零) 非极性分子含极性键键的分布不对称正负电荷中心不重合(键的极性的向量和不等于零) 极性分子(3)分子极性与键的极性、分子空间构型之间的关系类型 键的极性 分子中正负
5、 电荷中心 两个键之间的夹角 空间构型 分子的极性 实例X2 非极性键 重合 直线形 非极性分子 H2、N 2、XY 极性键 不重合 直线形 极性分子 HF、NO分子中各键的向量和为零 重合 180 直线形 非极性分子 CO2、CS 2120 V 形 极性分子 SO2XY2(X2Y) 极性键 分子中各键的向量和不为零 不重合 105 V 形 极性分子 H2O、H 2S分子中各键的向量和为零 重合 120平面三角形 非极性分子 BF3XY3 极性键 分子中各键的向量和不为零 不重合 107 三角锥形 极性分子 NH3、PCl 3分子中各键的向量和为零 重合 10928正四面体形 非极性分子CH4
6、、CCl 4SiF4XY4 极性键 分子中各键的向量和不为零 不重合 四面体形 极性分子CH3Cl、SO2Cl2【典例分析】请完成下列表格的填空双原子分子 三原子分子 四原子分子 五原子分子分子 Br2 ICl H2Se CS2 BF3 NCl3 SiH4 CHCl3键的极性键角空间构型分子极性【典例分析】二氯乙烯的同分异构体有非极性分子和极性分子两种,其中属于极性分子的结构简式是_;属于非极性分子的结构简式是_。【课堂练习 1】(1)下列元素原子与氢形成的分子中,共价键的极性最大的是( )AI BS CF DCl(2)下列说法正确的是( )A由极性键构成的分子全都是极性分子 B含有非极性键的
7、分子不一定是非极性分子C极性分子一定含有极性键,非极性分子一定含有非极性键D以极性键结合的双原子分子,一定是极性分子(3)CO 2、CH 4、BF 3 都是非极性分子,HF、H 2O、NH 3 都是极性分子,由此推测 ABn型分子是非极性第 3 页 共 12 页分子的经验规律正确的是( )A所有原子在同一平面 B分子中不含有氢原子C在 ABn中 A 原子没有孤对电子 DA 的相对原子质量小于 B(4)已知 H2O2 的分子空间结构可在二面角中表示,如图所示,则有关 H2O2 的结构的说法中正确的是( )A分子的正、负电荷重心重合 B分子正、负电荷重心不重合CH 2O2 是极性分子 DH 2O2
8、 是非极性分子(5)根据下列要求,各用电子式表示一实例:只含有极性键并有一对孤对电子的分子 含有离子键、极性共价键的物质只含有极性共价键、常温下为液态的非极性分子 (6)在 HF、H 2O、NH 3、CS 2、CH 4、N 2、BF 3 分子中:以非极性键结合而成的非极性分子是_。以极性键结合的具有直线形结构的非极性分子是_。以极性键结合的具有正四面体形结构的非极性分子是_。以极性键结合的具有三角锥形结构的极性分子是_。以极性键结合的具有 sp3 杂化轨道的分子是_。以极性键结合的具有 sp2 杂化轨道的分子是_。二、范德华力及其对物质性质的影响2-1 范德华力含义:分子间普遍存在的作用力(把
9、分子聚集在一起) ,称为分子间作用力,又称范德华力。2-2 影响范德华力的因素范德华力的大小主要由分子的相对分子质量的大小和分子极性的强弱决定。(1)组成和结构相似的分子,范德华力一般随相对分子质量的增大而增大。例如:卤素都是单质都是同主族元素的双原子分子,相对分子质量:M(F 2)M(Cl 2)M(Br 2)M(I 2),范德华力:I 2Br 2Cl 2F 2(2)相对分子质量接近的物质,分子的极性越大,范德华力越大。2-3 范德华力对物质性质的影响范德华力的大小决定由分子构成的物质熔沸点高低以及溶解性大小等物理性质。范德华力越大,由分子构成的物质熔沸点就越高,范德华力越小,由分子构成的物质
10、熔沸点就越低。例如:卤素单质随 F2Cl 2Br 2I 2 相对分子质量增大顺序范德华力增大,呈现 F2(浅黄绿色气体)Cl 2(黄绿色气体)Br 2(红棕色液体)I 2(紫黑色固体)的变化,颜色逐渐加深,熔沸点逐渐升高。【典例分析】在解释下列物质性质的变化规律与物质结构间的因果关系时,与化学键的强弱无关的变化规律是AHF 、 HCl、 HBr、HI 的热稳定依次减弱 B金刚石的硬度大于硅,其熔、沸点也高于硅CNaF、NaCl、NaBr、NaI 的熔点依次减小 DF 2、Cl 2、Br 2、I 2 的熔、沸点逐渐升高第 4 页 共 12 页【课堂练习 2】(1)下列物质的熔、沸点高低顺序正确的
11、是ACH 4CH 3ClCH 2Cl2CHCl 3 BCF 4CCl 4 CBr4CI 4 CHFHClHBrHI DCH 4SiH 4GeH 4SnH 4(2)下列有关范德华力的强弱对比,正确的是ACH 2CH 2CH 2CHCH 3 BC 3H8C 2H6 C SO2CO 2 DCS 2CO 2(3)碘在不同溶液中呈现紫色或棕色。一般认为溶液呈紫色表明溶解的“碘分子”并未和溶剂发生很强的结合。已知不同温度下,碘在石蜡油中的溶液呈紫色或棕色,请回答:温度低时溶液呈_色,温度高时,溶液呈_色,因为_。三、氢键3-1 氢键的含义:氢键是除范德华力外的另一种分子间作用力,它是由已经与电负性很强的原
12、子形成强极性共价键的氢原子与另一个分子中电负性很强的原子之间产生的作用力。氢键本质上仍然是分子间作用力,可以认为是由于 H 原子引起的。3-2 氢键的表示方法及形成条件(1)表示法:AHB( A、B 为 N、O、F,可以相同也可以不相同, “”表示共价键,“”表示氢键)(2)形成条件:有 H 原子; 与氢原子成键的元素应具有很强的电负性和较小的原子半径。3-3 氢键的类型氢键既可以存在于分子之间,称为分子间氢键;又可以存在于分子内部的原子之间,称为分子内氢键。例如:3-4 氢键对物质性质的影响氢键主要影响物质的熔、沸点等物理性质。(1)由于氢键的影响,使 NH3、H 2O、HF 的熔、沸点升高
13、,而造成它们在同族氢化物中熔、沸点反常,更容易液化。(2)构成物质的分子若能与水分子之间形成氢键,使该物质在水中的溶解度增大。(3)形成分子间氢键使物质的熔、沸点升高,形成分子内氢键使物质的熔、沸点降低。3-5 氢键的特点氢键既有方向性又有饱和性。这是氢键区别于范德华力的两个显著特点。氢键的饱和性表现在AH 只能再和一个电负性强的 B 原子结合,即一个 H 原子只能形成一个氢键,而不能同时形成两个氢键;AHB 在同一条直线上时,氢键最强最稳固,所以在可能范围内要尽量使 AH B 处在同一直线上,氢键的方向一般要和 B 原子的孤对电子的对称轴相一致,这就造成了氢键必然具有方向性。OCOHHOHC
14、 OHH OCOH邻羟基苯甲醛在分子内形成氢键对羟基苯甲醛在分子间形成氢键第 5 页 共 12 页【典例分析】氨气溶于水时,大部分 NH3 与 H2O 以氢键(用“”表示 )结合形成 NH3H2O 分子。根据氨水的性质可推知 NH3H2O 的结构式为A B C D【典例分析】X、Y、Z 是连续三个周期的同主族元素,X 的氢化物与其最高价氧化物对应水化物反应生成一种盐。(选自 2009-全国)(1)X、Y、Z 三种元素的氢化物分子中的中心原子 VESPR 模型都是_;中心原子杂化轨道类型为_;分子立体构型为_。(2)X、Y、Z 三种元素的氢化物的沸点从高到低排列次序是(填化学式) ,其原因是 。
15、【课堂练习 3】(1)下列化合物的沸点比较,前者低于后者的是( )A乙醇与氯乙烷 B邻羟基苯甲酸( )与对羟基苯甲酸( )C对羟基苯甲醛( )与邻羟基苯甲醛( ) DH 2O 与 H2Te(2)下列事实与氢键有关的是( )A水加热到很高的温度都难以分解 BHF、HCl、HBr、HI 的热稳定性依次减弱CCH 4、SiCl 4、GeH 4、SnH 4 熔点随相对分子质量增大而升高 D水结成冰体积膨胀,密度变小(3)下列物质中不存在氢键的是( )A可燃冰(CH 48H2O)中甲烷分子与水分子之间 B液态氟化氢中氟化氢分子之间C冰醋酸中醋酸分子之间 D一水合氨分子中的氨分子与水分子之间【小结】化学键
16、、范德华力、氢键比较四、溶解性: 【思考】为什么可以用 CCl4 或苯等有机溶剂萃取碘水中的碘?4-1 影响物质溶解性的外因(1)影响固体溶解度的外界因素主要是温度 (2)影响气体为溶解度的外界因素主要是温度和压强相互作用 化学键 范德华力 氢键存在范围 相邻原子(离子)之间 分子之间某些含强极性键分子之间(HF、H 2O、NH 3)或基团之间(OH、COOH)作用力比较 强 很弱 比化学键弱得多,比分子间作用力稍强对物质性质的影响离子键主要影响离子化合物物理性质共价键主要影响共价分子的化学性质,主要影响物质的物理性质 主要影响物质的物理性质HOHHNHHNHHHOHHNHHHHO HOHHH
17、NHHOHCOOH OHHOOCOHCHOOHOHC第 6 页 共 12 页4-2 相似相溶原理极性溶质一般能溶于极性溶剂而难溶于非极性溶剂;非极性溶质一般能溶于非极性溶剂而难溶于极性溶剂。如果溶质与溶剂之间能形成氢键,则溶解度增大。 如果溶质与水发生反应时可增大其溶解度。例如,HCl 属于极性分子,H 2O 是极性溶剂,I 2 分子是非极性分子, CCl4 是非极性溶剂,HCl 易溶于水,难溶于 CCl4;而 I2 易溶于 CCl4,在水中的溶解度却很小。NH3 是极性分子,H 2O 也是极性分子,且 NH3 不仅与水分子之间形成氢键,而且还与水反应生成NH3H2O,所以 NH3 在水中的溶
18、解度特别大。【课堂练习 4】(1)欲提取碘水中的碘,不能选用的萃取剂是( )A酒精 B四氯化碳 C直馏汽油 D苯(2)相似相溶规律指出,一般来说,由极性分子组成的溶质易溶于极性分子组成的溶剂,非极性分子组成的溶质易溶于非极性分子组成的溶剂。以下事实中可以用相似相溶规律说明的是( )AHBr 易溶于水 BI 2 可溶于水 CCl 2 可溶于水 DNH 3 易溶于水(3)为什么在日常生活中用有机溶剂(乙酸乙酯等) 溶解油漆而不用水?五、手性分子: 【展示手性分子模型 】5-1 定义:具有完全相同的组成和原子排列的一对分子,如同左手与右手一样互为镜像,却在三维空间里不能重叠,这对分子互称为手性异构体
19、。有手性异构体的分子称为手性分子。连接四个不同的原子或基团的碳原子称为手性碳原子(如图中黑色球) 。具有手性关系的分子互称为手性异构体,又叫对映异构体、光学异构体。5-2 手性分子的用途: 生产手性药物;生产手性催化剂【课堂练习 5】(1)下列分子为手性分子的是ACH 2Cl2 BCH 3CH(OH)COOH CClCHO DCH 3CH2COOCH2CH3(2)当一个碳原子连有四个不同原子或原子团时,该碳原子叫“手性碳原子” 。下列化合物中含有2 个手性碳原子的是A B C D(3)将下列化合物中的手性碳原子用“*”标记出来。BrCH 2CHDCH2Cl 六、无机含氧酸分子的酸性无机含氧酸分
20、子之所以显酸性,是因为其分子中含有OH ,而OH 上的 H 在水分子的作用下能够电离出 H ,从而显示一定的酸性。例如 HNO3 和 H2SO4 的结构式如下:NH2HH3CHOOCH2NH CH3COOHCHOCHOHCH2OHCHOCH2HCBrCl COOHCHOHCH2CHClBr OHCHClCH3CCH3OHBrCH3CHOHCH2CH3OOHOSOHHONOO第 7 页 共 12 页6-1 无机含氧酸酸性强弱的变化规律(1)同周期元素的含氧酸(中心原子对应元素呈最高价) ,从左至右,随中心原子原子序数增大,酸性增强(O、F 除外) 。(2)同主族元素的含氧酸(中心原子对应元素呈最
21、高价) ,从上至下,随中心原子原子序数增大,酸性减弱。(3)同一元素不同价态的含氧酸酸性:高价强于低价,且该元素的化合价越高,其含氧酸的酸性越强。6-2 比较无机含氧酸酸性强弱的方法含氧酸的通式:(HO) mROn如果成酸元素 R 相同,则 n 值越大,R 的正电性越高,导致 RO H 中的电子向 R 偏移,因而在水分子的作用下,也就越容易电离出 H+,即酸性越强。例如,H 2SO4 可写作 (HO)2SO2,n2;而 H2SO3 可写作(HO) 2SO,n1,所以 H2SO4 的酸性比H2SO3 的酸性强。【思考】: 将 HNO3 和 HNO2 分别用酸的通式加以表示,指出二者的 n 值各为
22、多少并比较二者的酸性强弱。(1)利用含氧酸通式(HO) mROn比较酸性强弱,相比较的酸必须具有相同的 “R”,且 n 值越大,酸性越强。(2)酸性大小与OH 数目即 m 数值大小无关。例如 H3PO4 m3,是中强酸,并非强酸, H2SO3 与 H2SO4 中 m 均为 2,但 H2SO3 的酸性弱于H2SO4。(3)含氧酸强度与酸中的非羟基氧原子数的关系名称 次氯酸 磷酸 硫酸 高氯酸含氧酸分子式 HClO H3PO4 H2SO4 HClO4非羟基氧原子数 0 1 2 3酸性 弱酸 中强酸 强酸 最强酸(注:酸的元数与酸中羟基上的氢原子数相等,不一定等于酸中的氢原子数。例如次磷酸结构式为
23、有两个 H 原子没有连在氧原子上,属于一元酸)【典例分析】判断含氧酸酸性强弱的一条经验规律是:含氧酸分子结构中含非羟基氧原子数越多,该含氧酸的酸性越强。亚磷酸 H3PO3 和亚砷酸 H3AsO3 分子式相似,但它们的酸性差别很大,H 3PO3 是中强酸,H3AsO3 既有弱酸性又有弱碱性。(1)写出 H3PO3 和 H3AsO3 的结构式_。(2)H 3PO3 和 H3AsO3 与过量的 NaOH 溶液反应的化学方程式分别是:_,_。(3)在 H3PO3 和 H3AsO3 中分别加入浓盐酸,分析反应情况,写出化学方程式。【课堂练习 6】 (1)下列无机含氧酸分子中酸性最强的是AHNO 2 BH
24、 2SO3 CHClO 3 DHClO 4(2)已知含氧酸可用通式(OH) mXO 来表示,如 X 是 S, m2,n2,则这个式子表示 H2SO4。一般而言,该式中 n 大的是强酸,n 小的是弱酸。下列各含氧酸中酸性最强的是AHClO 3 BHMnO 4 CH 2BO2 DH 2SeO3(3)试比较下列含氧酸的酸性强弱(填“” 、 “”或 “”):OP OHHH第 8 页 共 12 页H3AsO4_H3AsO3;HNO 2_HNO3;HClO_HClO 2;HClO 3_HClO4;H 3PO4_H3PO3。【对应练习】1用一带静电的玻璃棒靠近 A、B 两种纯液体流,现象如下图所示,据此分析
25、,A、B 两种液体分子的极性正确的是( )AA 是极性分子,B 是非极性分子 BA 是非极性分子,B 是极性分子CA、B 都是极性分子 DA、B 都是非极性分子2下列说法正确的是( )A含有非极性键的分子一定是非极性分子 B非极性分子中一定含有非极性键C由极性键形成的双原子分子一定是极性分子 D键的极性与分子极性无关3下列各组物质中,都是由极性键构成的极性分子的一组是( )ANH 3 和 H2O BCH 4 和 Br2 CH 2S 和 CCl4 DCO 2 和 HCl4下列化合物中,化学键的类型和分子的极性(极性或非极性) 皆相同的是( )ACO 2 和 SO2 BCH 4 和 CH2Cl2
26、CBF 3 和 NH3 DHCl 和 HI5下列物质的熔、沸点高低顺序排列正确的是ACH 3CH2CH2CH2CH3CH 3CH2CH(CH3)2CH 3C(CH3)3 B C DAsH 3PH 3NH 36下列事实与氢键无关的是( )A液态氟化氢中有三聚氟化氢 (HF)3 的存在 B冰的密度比液态水的密度小C乙醇比甲醚(CH 3OCH3)更易溶于水 DNH 3 比 PH3 稳定 7水蒸气中常含有部分(H 2O)2,要确定(H 2O)2 的存在,可采用的方法是 ( )A1 L 水蒸气冷凝后与足量金属钠反应,测量产生氢气的体积B1 L 水蒸气通过浓硫酸后,测浓硫酸增重的质量C该水蒸气冷凝后,测水
27、的 pH D该水蒸气冷凝后,测氢氧原子个数比8下表为元素周期表前四周期的一部分,下列有关 R、W、X、Y、Z 五种元素的叙述中,正确的是( ) A常压下五种元素的单质中 Z 单质的沸点最高BY、Z 的阴离子电子层结构都与 R 原子的相同CW 的氢化物的沸点比 X 的氢化物的沸点高DY 元素的非金属性比 W 元素的非金属性强9用萃取法从碘水中分离出碘,所用萃取剂应具有的性质是( )不和碘或水起反应;能溶于水;不溶于水;应是极性溶剂;应是非极性溶剂CH3 CH2CH3CH3H3CCH3CH3第 9 页 共 12 页A B C D10冰中每个水分子被 4 个水分子包围形成变形的正四面体,通过“氢键”
28、相互连接成庞大的分子晶体冰。其结构示意图如图所示:(1)1 mol 冰中有_mol“氢键” 。(2)水分子可电离生成两种含有相同电子数的粒子,其电离方程式为:_。11自然界中往往存在许多有趣也十分有意义的现象,下表列出了若干化合物的结构简式、化学式、相对分子质量和沸点。从它们的沸点可以得到什么规律?12某有机物的结构简式如右图:(1)用“*”标记出手性碳原子;(2)选择三种有机反应类型,使该化合物发生反应而失去光学活性。你选择的反应类型是_。(3)C 5H9Cl(具有手性碳原子 )H 2 催 化 剂 C5H11Cl(不具有手性碳原子),则手性分子 C5H9Cl 的结构简式为_。13下图中四条曲
29、线分别表示A A 族元素的气态氢化物的沸点。(1)其中表示A 族元素气态氢化物沸点的是曲线_;表示A 族元素气态氢化物沸点的是曲线 _。(2)a 点对应的氢化物是_(填化学式) ,同一族中第 3、4、5 周期元素的气态氢化物沸点依次升高,其原因是_。(3)曲线中第 2 周期元素的气态氢化物沸点显著高化学式 结构简式 相对分子质量 沸点/H2O (1)HOH 18 100CH4O (2)CH3OH 32 64C2H6O (3)CH3CH2OH 46 78C2H4O2 (4)CH3COOH 60 118C3H6O (5)CH3COCH3 58 56C3H8O (6)CH3CH2CH2OH 60 9
30、7C3H8O (7)CH3CH2OCH 3 60 11沸点/150100050501002 3 4 5 周期aCH3COCH2CHCHOCH2OHO第 10 页 共 12 页于第 3 周期元素气态氢化物的沸点,其原因是_。(4)H 2O 的沸点(100)比 HF 的沸点(20) 高的原因是_。1460 年代美国化学家鲍林提出了一个经验规则:设含氧酸的化学式为 HnROm,其中(m n)为非羟基氧原子数。鲍林认为含氧酸的强弱与非羟基氧原子数(mn)的关系见下表。试简要回答下列问题。(1)按此规则判断 H3AsO4、 H2CrO4、HMnO 4 酸性由强到弱的顺序为_。(2)按此规则判断碳酸应属于
31、_酸,与通常认为的碳酸的强度是否一致?_,其可能的原因_。(3)同族元素的同类物质的结构、性质具有相似性。已知酸性 FCH2COOHCH 3COOH,试推断:BrCH 2COOH、ClCH 2COOH、FCH 2COOH 的酸性由强到弱的顺序为_(填序号) 。15下面是 AG 七种元素的电子排布,试由上述元素构成的物质的化学式回答:(1)写出四种常见的由非极性键形成的双原子分子_。(2)写出三种由极性键形成的双原子分子_。(3)写出由极性键构成的直线形的三原子分子_,其中是非极性分子的是_。(4)写出由三原子以极性键构成的空间构型为 V 形的三原子分子_,其电子式为_,该分子是_分子(填“极性
32、”或“非极性” ) 。(5)写出一种由三个原子组成的既含离子键又含共价键的化合物_,其电子式为_。(6)写出一种既含离子键又含非极性键的化合物_,其电子式为_。16已知 N、P 同属元素周期表的第A 族元素,N 在第二周期,P 在第三周期,NH 3 分子呈三角锥形,N 原子位于锥顶,三个 H 原子位于锥底,NH 键间的夹角是 107。(1)PH 3 分子与 NH3 分子的构型关系是_( 填“相同 ”、 “相似”或“不相似”),_(填“有”或“无”)PH 键,PH 3 分子是_( 填“极性 ”或“非极性”) 分子。(2)NH 3 与 PH3 相比,热稳定性更强的是_,原因是_。(3)NH 3 和 PH3 在常温、常压下都是气体,但 NH3 比 PH3 易液化,其主要原因是_。mn 0 1 2 3含氧酸强度 弱酸 中强 强 很强实例 HClO H3PO4 HNO3 HClO4