1、染料概述1 染料的含义及构成条件答:染料是能够通过介质(比如水)上染染着物(纤维) ,并与之以某种方式结合,从而使染着物产生颜色,并具有一定牢度的化学物质。染料的构成条件:1 在织物上可染得鲜艳的颜色;2、具有良好的染色性能:具有一定的溶解性能,能溶于某种介质;与纤维有一定的结合力(范德华力、氢键、离子间力、共价键) ,可以从染浴中转移到纤维上;具有均匀染色的性能;3、具有相当好的染色牢度,染料本身在光热空气等环境下的化学稳定性好,能与纤维以某种方式结合,且具有一定的染色牢度 4。使用方便,成本低廉,对人体、环境无害。2 染料与颜料的区别答:相同点:强烈的发色能力,良好的化学稳定性 溶解性:染
2、料可溶于水或有机溶剂或通过某种途径变为可溶 ;颜料不溶 结合力:染料与纤维有结合力;颜料与纤维不能结合,借助黏合剂黏着于纤维表面 化学组成:染料组成为有机芳香化合物 ;颜料组成为有机或无机化合物 应用范围:染料应用于纺织品、纸张、皮革、食品 ;颜料主要应用于纺织品、油墨、油漆、涂料 3 染料有哪几种分类方法? 说明分类依据和各自优缺点答:1.按结构分类:如偶氮结构、蒽醌结构、靛族、三芳甲烷结构等 依据:染料的共轭发色体系、染料的合成方法 优点:体现颜色与结构之间的关系;有利于染料合成方法的研究;有利于了解染料的结构与化学性能之间的关系. 缺点:染料品种很多,有些染料难于分在某一个结构类型中;没
3、有涉及染料的应用性能,不利于与应用人员对染料的选择 2 按应用分类:如水溶性染料的酸性染料、酸性媒介染料、酸性络合染料、中性染料、直接染料、活性染料、阳离子染料;非水溶性染料的分散染料、还原染料、硫化染料、不溶性偶氮染料、缩聚染料。依据: 染料的染色对象、染色方法和染色性能。优点:有利于染料的选择使用;有利于染色工艺条件的选择;有利于判断染料与纤维之间的结合牢度。缺点:不能反映出染料的发色体系;难于从应用分类出发选择合成的方法。 4 商品染料命名法有哪两种?说明染料名称中各段含义答:1,三段命名法:由染料的属名、色称和符号三部分组成的命名方法。属名(又称冠称):表示染料的应用对象、应用方法及染
4、色性能等信息。色称:表示染料的基本颜色。词尾(尾注):用数字或字母表示各种的染料的不同性能。2 系统命名法染料中间体1 什么是染料中料?哪些常用?哪几类反应合成?答:染料中间体:是合成过程中,原料与染料之间的中间产物 。常用中料是尚未具有染料特性的芳香族化合物,常见的有芳甲烷类中间体、萘系中间体、蒽醌系中间体等。这些反应主要归为 3 类:1,通过亲点取代使芳环上的 H 原子被-No2,-Br,-Cl,-SO3Na,-R 等基团取代 反应;芳环上已有取代基转变成另一种取代基的反应变;形成杂环或新的碳环的反应,即成环缩合。有磺化反应;硝化反应;卤化反应;胺化反应;羟基化反应;烷基化反应;芳基化反应
5、;考尔培反应;氨基酰化反应;氧化反应;成环缩合反应。2方胺重氮化反应机理及其影响因素答:1)亲电试剂的产生:NaNO2+HCl HNO22)亲电进攻 Ar-NH2+Cl-N=O Ar-NH-N=O+HCl N-亚硝基苯胺3)重排 Ar-NH-N=OAr-N=N-OHAr-N=N +H2O影响因素 1 芳伯胺的碱性强弱的影响 :带供电子基(碱性强)的芳伯胺反应活性强,易生成铵正离子,在酸中溶解度高,不易形成重氮氨基正离子 2 酸用量的影响:酸在整个重氮化反应中的作用:溶解芳伯胺;生成亲电试剂;保证重氮盐的稳定性,防止形成重氮氨基化合物。但若酸的浓度太高,则亚硝酸易分解,芳伯胺易转化为铵正离子,芳
6、伯胺浓度降低,反应速度减慢。胺酸比:理论上,胺酸比为 1:2;一般芳伯胺:不带取代基或带供电子基的芳伯胺,胺酸比=1:2.212.5,采用 2mol/L 的 HCl 浓度;具有一般吸电子基的芳伯胺:例对硝基苯胺,胺酸比= 1:3.6,采用 6mol/L 的 HCl 浓度;具有多个吸电子基的芳伯胺:例 2,4-二硝基苯胺,采用冷浓硫酸作酸剂,亲电试剂为 N+=O。3、亚硝酸钠用量的影响:根据反应式,亚硝酸钠的用量与胺为 1:1。但由于亚硝酸不稳定,有部分要分解,所以实际用量为胺的 1.051.1 倍。亚硝酸钠也不能过多,太多造成浪费、污染,并且将对下一步的偶合反应有影响。一般在重氮化结束后,用尿
7、素除去过量的亚硝酸。 H2NCONH2 + 2HNO2 CO2 + 2N2 + 3H2O4、反应温度的影响:在高温时,亚硝酸、重氮盐不稳定,因此反应在低温下进行,一般为 05。若重氮盐较稳定,则可以稍高一些,在 1015反应。3重氮盐偶合反应机理及其影响因素答:反应机理:从反应机理看属于亲电取代反应,反应式如下 :(手写)反应分两步:带正电荷的重氮正离子进攻偶合组分芳核上电子云密度较高的碳原子形成中间产物,这一步是可逆的;中间产物迅速失去一个氢原子,而生成相应的偶氮化合物。此时,反应不可逆。 (手写)影响偶合反应的因素:1、pH 值:反应介质的 pH 值对重氮盐的性质,酚、胺的结构有很大的影响
8、。A、重氮盐:可以看作是一个二元酸(手写)B、偶合组分酚类:酚的 Pka=810,酚氧负离子的浓度随H+增加而减少。一般在碱性条件下偶合,pH=910。形成酚氧负离子。活性亚甲基化合物与酚类似,在弱碱性偶合,pH=79。胺类:胺的 Pka=5 左右,pH 值太低,易形成氨基正离子,胺浓度下降。可在 pH=49 之间进行。但由于胺在碱中不溶解,以及在弱碱性条件下易形成重氮氨基化合物,所以一般在弱酸性介质中进行,pH=46。2、温度:提高温度可以提高偶合反应的速率,但温度提高,重氮盐稳定性下降;温度每升高 10,偶合反应速率提高 22.4 倍;但重氮盐分解速率提高 3.13.5 倍,因此,偶合反应
9、应在低温下进行;一般,碱性条件下反应温度为 05;酸性条件下反应温度为 510。3、偶合组分、重氮组分的性质:重氮剂:芳环上有吸电子基,带正电荷多,亲电能力强,与酚偶合时 pH 值可以低一些;偶合剂:引入供电子基,环上电子云密度增加,偶合能力强;引入吸电子基,偶合能力下降。 4、盐效应:耦合反应二者电荷相反,反应速率随盐浓度增加而降低电荷相同时则相反情况 5、催化剂:有些空间阻碍的偶合反应,加催化剂可快速脱氢,提高反应速率染料结构类型1.说明偶氮染料结构特点,应用特点和化学性质,说明其结构分类的方法。结构特点:1,共轭体系是由一个或多个偶氮基连接芳环而成的染料;2,合成:重氮组分与偶氮组分发生
10、偶合反应制得,在偶氮染料分子中,偶氮基的两侧分别为重氮组分和偶合组分的结构 ;3,可以是单偶氮、双偶氮、多偶氮结构。 应用特点:A、色谱齐全:黄、橙、红、紫、深蓝、黑等。 以浅色黄红为主,大红最鲜艳,绿色较少。B、制造简单,成本低廉。C、品种齐全,数量多,用途广:品种齐全:除硫化、还原外,其他应用分类都有偶氮染料;数量多:在合成染料中,有偶氮结构的染料品种占一半以上;用途广:纺织品中每种纤维都可用偶氮结构的染料进行染色,还用于颜料、油墨、食品、皮革、纸张。化学性质:1.水溶性:若无水溶性基团,一般不溶于水;阴离子基团:SO3Na、 COONa ;阳离子基团: N+R3; 亲水性基团: OH、
11、NH2、 SO2CH3、 SO2NH2 等。2.异构现象:A、几何异构:偶氮基是个双键,可以形成几何异构。B、互变异构:偶氮基的邻、对位存在羟基或氨基时才能有互变异构。3 耐酸碱性;4、氧化还原性偶氮染料结构:1、单偶氮染料,2、双偶氮染料、多偶氮染料,3、金属络合结构的染料2.偶氮染料有哪几种异构体?写出他们的结构式,通常偶氮染料以哪几种异构形式存在?讨论各种异构体在染料组成中的应用和意义。酸性染料1 结构上怎样区分酸性和弱酸性染料?说明它们在性质上的不同答:1)结构上:强酸性染料:染料结构简单,分子量小,分子中磺酸基所占比例大。弱酸性染料:其结构稍复杂,分子量中等,分子中磺酸基所占比例相对
12、较小,可以从磺酸基比例不同来区分强酸性染料和弱酸性染料。2)性质上强酸性染料:1.亲水性强,疏水性弱,水溶性好;2.对羊毛等纤维的亲和力低,移染性好、匀染性很好,需在弱酸性溶液中染色才能获得高的上染率,色泽鲜艳。3.适用于染淡中色,主要用于羊毛染色,不适合于用湿处理牢度较高的纺织品的染色。弱酸性染料:1.弱酸性染料的亲水性。在水溶液中的聚集度和溶解度中等;2.对纤维的亲和力较高,移染性和匀染性超差,湿处理牢度较好,染色通常在弱酸性中进行;3.染色性能介于匀染性酸性染料和耐缩绒性酸性染料之间。酸性媒染1 比较酸性媒介染料酸性络合染料中性染料的结构和性能,并与强酸性染料以及弱酸性染料进行比较答:
13、酸性媒介染料一般具有强酸性染料的基本结构,其特征是染料分子中还含有两个能提供给电子对,可以与过渡金属络合物形成螯合物结构的配位基,而且这些配位基还必须处于分子的适当位置上。酸性媒介染料可溶于水,能在酸性条件下染蛋白质和聚酰胺纤维,上染的纤维的染料与金属媒染剂作用形成螯合物后,便具有很强的湿处理牢度和耐光牢度。酸性络合物染料是在染料生产过程中直接将络合金属离子预先引入染料分子中形成的,其金属离子与染料分子数目之比为 1:1,需要在强酸性条件下染色。1)1:1 型的酸性合媒染料的母体大多数是由临基酚衍生物,含羟基或者氨基的耦合组分偶合得到的单偶氮染料,且多为邻-邻- 二羟基偶氮染料;2)1:1 型
14、酸性合媒染料随着染料分子所带电荷和亲水性的大小而不同,磺酸基的位置也有影响,磺酸基越多,染料的亲水性增加,就更具有酸性染料的特点;3)1:1 型酸性染料多用于羊毛在较强的酸性条件下染色,具有优良的匀染性,较好的耐光牢度和湿牢度。中性染料为 1:2 型酸性合媒染料或 1:2 型金属络合染料,在弱酸或中性条件下染色。1)1:2 型酸性合媒染料母体结构主要是邻-邻-二羟基偶氮染料,两个母体可以相同也可以不同; 2)结构中大多不含磺酸基团仅含有非离子型的亲水基团。3)染料在水溶液中呈一价负离子,有一定溶解度,但水溶性不够两号;4)染料的水溶性、匀染性、亲和力、染色牢度主要取决于磺酰氨基等亲水性的多少,
15、芳香环和其他取代基的性质,络合金属离子的性质等。5)含磺酸基的 1:2 型酸性合媒染料水溶性较好,应用方便,对酸的水溶性降低,拼色相容性以及对毛尖、毛根染色差异的遮盖性比不含磺基的 1:2 型酸性含媒染料。比较:强三者染料比后二者染料的湿处理牢度和耐光度高。2 比较 Cr3+、Cu2+、Co3+和 Fe3+作为中心离子对金属络合染料的影响。答:通常,金属离子电荷的增加,半径的减小,碱性的减弱,形成的络合物的稳定性越高。稳定性如下:Cr3+ Fe3+ Cu2+ 金属络合染料的颜色还随着金属离子电场的增强而加深,金属离子的深色效应顺序是:Cr3+Co3+Fe3+Cu2+直接染料1 从纤维素纤维的结
16、构性质分析运用于纤维素纤维的染料需要怎样的结构特点答:不用酸性浴染色,不以离子键形式与纤维结合;为了提高与纤维的范德华力结合,染料应有线性狭长,共平面结构,能与纤维有较大面积的紧密接触,染料应有较长的共轭体系,以增加电子活动性,提高色散力、诱导力。染料上应有可以形成氢键的基团,相间距离最好在 1.03nm 左右,提高染料与纤维的氢键结合能力。2 简述双偶氮的合成方法,指出下列染料重氮和偶合组分,用箭头矢表示合成方向。答:通过重氮化偶合方法合成双偶氮染料的方法有三种:(1) 通过 E1DE2 合成的双偶氮直接染料,D为可以形成两个重氮基的二氨基类化合物,为了保证分子直线型狭长结构,二氨基应在两边
17、; E1、E2 为可以进行一次偶合的偶合组分(2) 通过 AME 合成的双偶氮直接染料(共轭连贯型) 。 M 为与重氮化合物偶合后还带有一个可重氮化氨基芳香胺化合物,能使染料分子保持线型平面结构。3)通过A1Z A2 、A1ZXZ A2 以及缩合方法合成的直接染料,Z 为可以二次偶合的偶合组分。3 总结染料直接性与分子结构的关系答:直接染料是靠范德华力、氢键与纤维素结合的。从染料结构看,若染料分子呈直线型的,构成染料分子的芳环成同平面的,增加染料分子与纤维素两者之间的接触面积,使相互更易吸引,有利于染料分子中的极性基与纤维素中的羟基形成氢键,则直接性大。1)染料分子的线性:a.偶氮基以反式相连
18、接,可保证线型结构;b. 合成过程中,中间起连接作用的芳环( D、Z、M)必须保证偶氮基以对位相连。 c. 增加偶氮基数目。延长共轭链长度可提高染料直接性 d. 引入脲酰氨基、三聚氰酰基、酰氨基等连接基,采用联苯胺、二苯乙烯、二苯胺作为中间组分(X) ,保持染料的线型结构,具有较高的直接性。2) 染料分子的平面性:染料分子共平面性好,直接性高;共平面性破坏,直接性下降。3) 形成氢键基团存在,直接性增大,磺酸基增多,水溶性增大。4)磺酸基的数量和位置:磺酸基增多,水溶性增加,直接性降低;磺酸基远离于相连的偶氮基而位于端基组分时,直接性大大增加。活性染料1 活性染料通式可写作 S-D-B-Re,
19、试求各组分对活性染料应用性能的影响答:S- 水溶性基团,如:磺酸基,使染料易溶于水,呈单分子状态。提高染料溶解度。D- 染料母体,它是活性染料的共轭体系;直接决定活性染料的颜色特征,染料对纤维的直接性,上染特性及部分染色坚牢度。B-母体染料与活性基的连接基,主要起连接作用。Re-活性基,决定了活性染料的反应活泼剂,直接影响染料的固色率和固色效率。活性基与纤维成键稳定性的高低影响到印染产品的各种湿处理牢度。2 活性染料活性基分为哪几类?写出结构式。答:可分为三类:卤代含氮杂环类活性基:a.三嗪型:b.嘧啶型:c.其他:2)含负性基的烷基类活性基:乙烯砜活性基D-SO2-CH2CH2-OSO2Na
20、.3)双活性基:a.双侧型染料:b.单侧型染料:c.架桥型染料:4)其他类型活性基:a.膦酸基活性基:b.2-卤代丙烯酰胺类活性基:3.活性染料的母体有哪几类?比较它们的性质。答:活性染料的母体可以分为以下 4 类:偶氮类活性染料:偶氮活性染料多以单偶氮结构为主,尤其是红、黄、橙等浅色系列;双偶氮结构:紫、黑、棕、灰等深色品种;金属络合结构:紫、深蓝、黑色。2)蒽醌类活性染料:蒽醌类活性染料主要为溴氨酸的衍生物,4 位氨基上引入活性基; 其色泽艳丽,具有较好的应用性能和各项牢度。主要为艳蓝。3)酞菁类活性染料:含酞菁类母体结构的活性染料大多为翠蓝色,以及经分子内拼色等得到的绿色,色泽十分鲜艳,
21、具有较高的耐光牢度。4)甲脂类活性染料:以甲脂结构为母体的活性染料,一般呈深蓝色,色泽较明亮,牢度好;而且母体分子结构的设计经不断完善,染料具有低温染、固色,固色率高,少用或不用中性盐促染等特点。4 试比较下列各类活性染料的反应性(按反应大小、顺序排列) ,同时分析比较(2) (4) (6) (7)与纤维素纤维的成键稳定性。答:活性大小:(4) (1) (5 )(6)(2)(3) (7)稳定性:6742 。分析:乙烯砜型活性基的活泼型介于二氯均三嗪和一氯均三嗪,故活泼型 42,稳定性则相反,24;均三嗪环上活化中心碳原子的电子云密度最低,其亲核取代基的反应活泼型高;嘧啶环上碳原子的平均电子云密
22、度较高,其中环上 2,4,6 位上的碳原子的电子云密度相对较低,其取代基具有一定的活泼性,故稳定性 672;取代基的影响:接供电子基,活性降低;吸电子基,活性提高,-Cl 是很强的吸电子基,而-CH3 为供电子基,稳定性 67;-羟乙基砜硫酸酯类活性基与纤维素纤维上醇羟基以醚键结合后,由于砜基的强吸电子性,其与纤维成键稳定性为耐酸性较好,耐碱性不佳。成键稳定行为 碱性条件:6742,酸性条件: 6742.不溶偶氮染料1 不溶性偶氮染料有哪几部分组成?说明它们的结构类型和特性答:不溶性偶氮染料是由偶合组分即色酚与可以重氮化的芳香伯胺化合物即色基两个部分组成。 重氮组分:芳伯胺,重氮化后带正电荷,
23、溶于水;称为色基,显色剂。偶合组分:酚类化合物,在碱性条件下带负电,溶于水。称为色酚,打底剂。这类染料又称为纳夫妥染料。2 色酚为什么对纤维素纤维有直接性?答:色酚分子中,酰胺键存在着酮式和烯醇式互变异构式,而使共轭系统连贯成为一个较长的整体共轭体系,水溶性基团为负氧离子,比磺酸基的水溶性低得多,并能与纤维素分子中的羟基形成氢键,具有较好的直接性。若共轭双键增加,对纤维的直接性提高。2-羟基萘 3-甲酰芳胺衍生物色酚对纤维素纤维的直接性随芳胺不同而有所不同,苯胺环上引入Cl 、OCH3、 NO2,都可增加直接性,对位取代基比邻位和间位的直接性高,对位引入氯原子比其他基团直接性更高一些。芳胺为萘
24、胺的色酚直接性比一般苯胺衍生物为高。由 -萘胺所得色酚的直接性又比-萘胺所得的高。蒽、氧芴及咔唑羟基甲酰胺类三环的衍生物,具有较长的线型结构和更复杂的共轭体系,它们的直接性都较高。酰基乙酰芳胺类的黄色基的直接性一般较低,如果用芳环把两个酰基乙酰芳胺结构连在一起,直接性有所提高。 3 什么是快色素、快磺素、快胺素和中性素答:快色素是色酚和色基的反式重氮酸盐得混合物。处于强碱条件下的重氮盐会转变为反式重氮酸盐,从而失去与色酚偶合的能力,与色酚混合不会发生反应。待印制后用酸处理,反式重氮酸盐转变为活泼的重氮盐,再经汽蒸即在织物上偶合显色。快磺素芳香族重氮盐与亚硫酸钠在中性或微酸性水溶液中形成芳香族重
25、氮亚硫酸盐,溶于水后成不活泼的芳香族重氮磺酸化合物,与色酚 AS 混合而成。使用时加入中性氧化物经汽蒸即可放出活泼的重氮化合物,与色酚在织物上偶合而显色。 快胺素在中性或碱性中,将伯胺或仲胺与重氮盐生成稳定的可溶性的重氮氨基化合物,再与色酚混合而成。印花后用含挥发酸的蒸气处理,使重氮氨基化合物分解出原来的重氮化合物,与色酚在织物上偶合而显色。采用碱性较弱的胺时,可在中性蒸气中显色,又称中性素。还原染料1 还原染料分子结构的特点。在分子结构上分哪几类,比较它们在染色性能上的差异答:还原染料的结构特点:还原染料分子结构中不能有水溶性基团; 分子的稠环共轭体系中应含有两个及以上的羰基; 染料的分子量
26、应足够大,以使其隐色体对纤维有一定直接性,染料分子最好具有一定线性共平面性。还原染料的结构种类:蒽醌结构:蒽醌衍生物、稠环蒽酮、杂环蒽醌和杂环蒽酮。靛族结构:靛蓝、硫靛。比较:靛族还原染料隐色体对纤维直接性小,需进行多次染色,染料分子与纤维之间O-CNHO-CNH 的结合力较低,染色织物耐摩擦牢度较低,日晒牢度较蒽醌低。靛蓝结构没有光脆性,硫靛结构的某些染料对染色纤维具有相当强的光敏脆损作用,蒽醌类还原染料直接性高,具有全面优良的牢度,大部分有光脆性。2 什么是还原染料的光敏脆损作用?总结规律答:光脆性是指是经染料染色后的织物,由于染料对光的敏感性,而引起纤维发生光降解反应生成氧化纤维,使机械
27、强度逐渐下降所发生的脆损现象。总结的规律 :1 浅色品种有光脆性,深色品种不会有光脆性。2 芘蒽酮、二苯并芘醌、噻唑结构的染料具有非常强烈的光脆性。3 硫靛结构有光脆性,加入卤素原子可以降低光脆性 ,引入甲基、甲氧基增大。4 在染料分子的稠环中,用氮原子取代碳原子,往往可使染料强烈的光脆性得到消除。5 二苯并芘醌分子中并入一个吡啶环也可使光脆性消除。 6 具有吖啶、嘧啶结构的染料,绝大多数咔唑结构的染料。 3 何谓暂溶性还原染料?说明特性答:暂溶性还原染料即还原染料的隐色酸硫酸酯盐,在中性或酸性浴中可直接上染纤维素纤维,弱酸浴中可上染蛋白质纤维,然后在酸性浴中加氧化剂处理而恢复到靛蓝结构染着于
28、纤维。暂溶性还原染料的特性:1 染料具有水溶性,使用方便,匀染性好,不会产生环染。2 接入硫酸酯基后,负氧离子的供电能力消失,染料发生浅色效应,染料颜色一般较浅。3 染料使用过程中省略了还原和碱性溶解,可在中性或弱酸性上染纤维,适用于棉、黏胶、羊毛、蚕丝等多种纤维。4 价格较贵。5 增加了水溶性基团,对纤维直接性下降,加上价格贵,一般用于染中、淡色,不适用于浓色。硫化和缩聚染料1 什么是硫化染料?试述制备方法答:硫化染料是由某些有机芳香族化合物和硫黄或多硫化钠相互作用而生成的染料。 没有确定的结构,是由不同硫化程度形成的多种复杂分子结构的混合物。 本身没有水溶性基团,不溶于水。染色过程需要先用
29、还原剂还原成染料的隐色体,使之具有水溶性,然后上染纤维。优点在于原料和生产过程都比较简单,价格低廉,牢度尚好。皂洗牢度一般为 3-4 级;黑色耐光牢度可达 6-7 级,蓝色可达 5-6 级。硫化方法:烘焙法:将有机原料与硫黄或多硫化钠在高温下烘焙,此法用于制黄、橙、棕色的硫化染料。煮沸法:将有机原料与多硫化钠在水中或在有机溶液(如丁醇)中加热煮沸。此法用于制黑蓝、绿色的硫化染料。2 简述硫化染料的染色过程答:硫化染料的染色过程分为四个步骤(1)染料的还原溶解:硫化染料还原时,一般认为染料分子中的二硫(或多硫)键,亚砜基及醌基等都可被还原还原产物一般含硫醇基(-SH)可溶于碱性溶液中,以钠盐形式
30、存在,通常称为染料隐色体 D-SH D-SNa+H2O(2)染液中的染料隐色体被纤维吸着:硫化染料隐色体在染液中以阴离子状态存在,它对纤维素纤维有直接性,除了蓝色染料隐色体直接性较高以外,一般硫化染料隐色体直接性较低,因此可采用小浴比加入适当电解质,染色的温度高一些,以提高染料的上染速率,改善匀染和透染性。 (3)氧化处理:上述隐色体染料在纤维上通过氧化工序生成不溶性染料并充分发色,硫化染料的整个还原氧化过程如下D-S-S-D D-SNa D-S-S-D(4)后处理:后处理包括净洗、上油、防脆和固色等。分散染料1 试述单偶氮染料的化学结构与其耐光牢度和耐升华牢度的关系,并对下列染料进行比较答:
31、(1)化学结构与耐光牢度的关系 1)光褪色机理 偶氮染料在有氧气存在下,在非蛋白质纤维上的光化学反应首先生成氧化偶氮化合物,由于偶氮染料分子中偶氮基的光化学变化是一个氧化反应。光氧化反应中,偶氮基氮原子上电子云密度越高,染料越容易受光氧化作用而褪色。2)取代基对耐光牢度的影响 偶合组分中氨基的碱性 对耐光牢度影响很大。氨基碱性低,耐光牢度增加;氨基碱性增加,耐光牢度降低。重氮组分中引入吸电子基,随着吸电子性增强,耐光牢度提高。所以 21 (2)化学结构与耐升华牢度的关系:升华牢度是染色织物上的染料,在高温下部分染料发生升华,而引起颜色变化的程度。染料分子量增大,分子间范德华力增大,耐升华牢度提
32、高;分子极性越强,芳环共平面性越好,分子间作用力越大,耐升华牢度越好。重氮组分上取代基CN NO2 Cl OCH3 CH3 H 偶合组分上吸电基供电子基 所以 212 简述分散染料商品化加工对提高染料应用性能的作用及其重要性以及分散染料商品化的具体要求答:分散染料最主要的加工是将染料充分研磨,选择适当的助剂(主要为分散剂)制成易于成高度分散和稳定悬浮液的染料商品。因为分散染料溶解度低,不能直接用来染色,因此在染料出厂前通常必须进行商品化处理。经过商品化处理的分散染料稳定性好,上染率高,有更好的染色性能。具体要求:商品分散染料必须满足分散性、细度及稳定性三个方面的要求。即染料在水中能迅速分散,成
33、为均匀稳定的胶体悬浮液,染料颗粒直径 1m 左右;染料在高温染色及放置时不发生凝聚或焦油化现象。要达到上述要求,必须适当控制研磨时的速度、温度及分散剂的用量。阳离子染料1 阳离子染料结构特点、应用对象和染料与纤维的作用力答:1)共轭型阳离子染料分子中的季铵离子与共轭体系相贯通,正电荷位置不固定,分散于整个共轭体系。隔离型阳离子染料分子中季铵离子与共轭体系之间被隔离基隔开,正电荷定域在季铵离子上不参与共轭体系。2)阳离子染料主要应用于腈纶、蚕丝、羊毛、锦纶等。3)共轭型阳离子染料由于正电荷参加共轭,染料稳定性差,耐光牢度低着色力高,其中三芳甲烷染料酸碱稳定性差,在腈纶上湿牢度好,菁系染料中碳菁染
34、料耐光牢度差,而其他类型有腈纶纤维上优良的耐洗、耐光、耐升华牢度。隔离型阳离子染料着色力比共轭型差,耐光牢度、化学稳定性好。2 什么是阳离子染料的配伍值?试述测定方法答:不同颜色染料配色时能否得到稳定颜色的性质称为配伍性。配伍性用数值来表示称为配伍值(K 值)根据配色性能不同分为 5 级。测定方法:采用黄、蓝两套标准染料作参比,每套由 5 个染料组成,每个染料对应一定的配伍值(15) 。根据待测定的阳离子染料样品选定一组色相差别较大的标准染料,分别与被测染料拼用,对聚丙烯腈纤维染色,然后评定配伍值。被测染料与标准染料中某一染料拼染能显现出最稳定的色泽,其配伍值定为与该标准染料相同。3 阳离子染
35、料如何分类?主要结构类型有哪些?答:根据阳离子染料分子中正电荷的位置可分为共轭型阳离子染料和隔离型阳离子染料两大类。共轭型阳离子染料可分为三芳甲烷结构、杂环结构、菁系结构等类型。隔离型阳离子染料的母体常采用类似于分散染料的结构,可分为偶氮型和蒽醌型阳离子染料两大类。颜料涂料1 什么是机颜料?试述成为有机颜料的条件及其与染料的异同点。答:有机颜料是有色的不溶性有机物,但并非所有的有色物都可作为有机颜料使用。要使有色物质成为染料,必须具备一下性能:1,色彩鲜艳,能赋予被着色物(或底物坚牢的色泽;2,不溶于水、有机溶剂或应用介质;3,在应用介质中易于均匀分散,而且在整个分散过程中不受应用介质的物理和
36、化学影响,保留它们自身固有的晶体构成;4,耐晒、耐气候、耐热、耐酸碱和耐有机溶剂。异:染料的传统用途是对纺织品进行染色,而颜料的用途却是对非纺织品(如:油墨、油漆、涂料、塑料、橡胶等)进行着色;染料自身的颜色并不代表它在织物上的颜色,颜料自身的颜色就代表它在底物上的颜色;颜料的晶体状态对颜料而言十分重要,而染料的晶体状就不那么重要。同:在特定情况下,他们又可通用,例如蒽醌类还原染料,它们都是不溶性染料,但经过颜料化后又可用作颜料。2 说明颜料的物理形态及其性能关系?答:相同化学结构的颜料,经常具有多种不同的晶型状态。由于不同晶型的微晶形状、结晶度、折射率等不同,往往造成颜料的色光和各种性能差别很大。颜料颗粒的大小对颜料的颜色也有很大影响。一般颗粒越小,其表面积越大,吸收光的能力越大,所以着色力越高。颗粒太低,小于可见光的波长,光波可以绕过颜料颗粒而不折射,颜料变成透明的,其遮盖力降低。