1、次氯酸钠目录隐藏第一部分：化学品名称 第二部分：成分/组成信息 第三部分：危险性概述 第四部分：急救措施 第五部分：消防措施 第六部分：泄漏应急处理 第七部分：操作处置与储存 第八部分：接触控制/个体防护 第一部分：化学品名称第二部分：成分/组成信息第三部分：危险性概述第四部分：急救措施第五部分：消防措施第六部分：泄漏应急处理第七部分：操作处置与储存第八部分：接触控制/个体防护 第九部分：理化特性 第十部分：稳定性和反应活性 第十一部分：毒理学资料 第十二部分：生态学资料 第十三部分：废弃处置 第十四部分：运输信息 第十五部分：法规信息 第十六部分：特性 第十七部分：制作编 辑 本 段 第 一
2、 部 分 ： 化 学 品 名 称化 学 品 中 文 名 称 ： 次 氯 酸 钠 化 学 品 英 文 名 称 ： sodium hypochlorite 中 文 名 称 2： 漂 白 水 ;漂 水 英 文 名 称 2： hypochlorous acid sodium sait bleach 技 术 说 明 书 编 码 ： 919 CAS No.： 7681-52-9 分 子 式 ： NaClO 分 子 量 ： 74.44 编 辑 本 段 第 二 部 分 ： 成 分 /组 成 信 息有 害 物 成 分 CAS No. 次 氯 酸 钠 溶 液 7681-52-9 编 辑 本 段 第 三 部 分 ：
3、 危 险 性 概 述危 险 性 类 别 ： 腐 蚀 品 侵 入 途 径 ： 健 康 危 害 ： 经 常 用 手 接 触 本 品 的 工 人 ， 手 掌 大 量 出 汗 ， 指 甲 变 薄 ， 毛 发 脱 落 。 本品 有 致 敏 作 用 。 本 品 放 出 的 游 离 氯 有 可 能 引 起 中 毒 。 环 境 危 害 ： 燃 爆 危 险 ： 本 品 不 燃 ， 具 腐 蚀 性 ， 可 致 人 体 灼 伤 ， 具 致 敏 性 。 编 辑 本 段 第 四 部 分 ： 急 救 措 施皮 肤 接 触 ： 脱 去 污 染 的 衣 着 ， 用 大 量 流 动 清 水 冲 洗 。 眼 睛 接 触 ： 提
4、起 眼 睑 ， 用 流 动 清 水 或 生 理 盐 水 冲 洗 。 就 医 。 吸 入 ： 迅 速 脱 离 现 场 至 空 气 新 鲜 处 。 保 持 呼 吸 道 通 畅 。 如 呼 吸 困 难 ， 给 输 氧 。 如呼 吸 停 止 ， 立 即 进 行 人 工 呼 吸 。 就 医 。 食 入 ： 饮 足 量 温 水 ， 催 吐 。 就 医 。 编 辑 本 段 第 五 部 分 ： 消 防 措 施危 险 特 性 ： 受 高 热 分 解 产 生 有 毒 的 腐 蚀 性 烟 气 。 具 有 腐 蚀 性 。 有 害 燃 烧 产 物 ： 氯 化 物 。 灭 火 方 法 ： 采 用 雾 状 水 、 二 氧
5、化 碳 、 砂 土 灭 火 。 编 辑 本 段 第 六 部 分 ： 泄 漏 应 急 处 理应 急 处 理 ： 迅 速 撤 离 泄 漏 污 染 区 人 员 至 安 全 区 ， 并 进 行 隔 离 ， 严 格 限 制 出 入 。 建议 应 急 处 理 人 员 戴 自 给 正 压 式 呼 吸 器 ， 穿 防 酸 碱 工 作 服 。 不 要 直 接 接 触 泄 漏 物 。 尽 可 能切 断 泄 漏 源 。 小 量 泄 漏 ： 用 砂 土 、 蛭 石 或 其 它 惰 性 材 料 吸 收 。 大 量 泄 漏 ： 构 筑 围 堤 或 挖坑 收 容 。 用 泡 沫 覆 盖 ， 降 低 蒸 气 灾 害 。 用
6、泵 转 移 至 槽 车 或 专 用 收 集 器 内 ， 回 收 或 运 至 废物 处 理 场 所 处 置 。 编 辑 本 段 第 七 部 分 ： 操 作 处 置 与 储 存操 作 注 意 事 项 ： 密 闭 操 作 ， 全 面 通 风 。 操 作 人 员 必 须 经 过 专 门 培 训 ， 严 格 遵 守 操作 规 程 。 建 议 操 作 人 员 佩 戴 直 接 式 防 毒 面 具 （ 半 面 罩 ） ， 戴 化 学 安 全 防 护 眼 镜 ， 穿 防 腐工 作 服 ， 戴 橡 胶 手 套 。 防 止 蒸 气 泄 漏 到 工 作 场 所 空 气 中 。 避 免 与 酸 类 接 触 。 搬 运
7、时 要 轻装 轻 卸 ， 防 止 包 装 及 容 器 损 坏 。 配 备 泄 漏 应 急 处 理 设 备 。 倒 空 的 容 器 可 能 残 留 有 害 物 。 储 存 注 意 事 项 ： 储 存 于 阴 凉 、 通 风 的 库 房 。 远 离 火 种 、 热 源 。 库 温 不 宜 超 过 30 。 应 与 酸 类 分 开 存 放 ， 切 忌 混 储 。 储 区 应 备 有 泄 漏 应 急 处 理 设 备 和 合 适 的 收 容 材 料。 编 辑 本 段 第 八 部 分 ： 接 触 控 制 /个 体 防 护职 业 接 触 限 值 中 国 MAC(mg/m3)： 未 制 定 标 准 前 苏 联
8、 MAC(mg/m3)： 未 制 定 标 准 TLVTN： 未 制 定 标 准 TLVWN： 未 制 定 标 准 监 测 方 法 ： 工 程 控 制 ： 生 产 过 程 密 闭 ， 全 面 通 风 。 提 供 安 全 淋 浴 和 洗 眼 设 备 。 呼 吸 系 统 防 护 ： 高 浓 度 环 境 中 ， 应 该 佩 戴 直 接 式 防 毒 面 具 （ 半 面 罩 ） 。 眼 睛 防 护 ： 戴 化 学 安 全 防 护 眼 镜 。 身 体 防 护 ： 穿 防 腐 工 作 服 。 手 防 护 ： 戴 橡 胶 手 套 。 其 他 防 护 ： 工 作 现 场 禁 止 吸 烟 、 进 食 和 饮 水 。
9、 工 作 完 毕 ， 淋 浴 更 衣 。 注 意 个 人 清洁 卫 生 。 编 辑 本 段 第 九 部 分 ： 理 化 特 性主 要 成 分 ： 含 量 : 工 业 级 (以 有 效 氯 计 )一 级 13 ; 二 级 10 。 外 观 与 性 状 ： 微 黄 色 溶 液 ， 有 似 氯 气 的 气 味 。 pH： 熔 点 ( )： -6 沸 点 ( )： 102.2 相 对 密 度 (水 =1)： 1.10 相 对 蒸 气 密 度 (空 气 =1)： 无 资 料 饱 和 蒸 气 压 (kPa)： 无 资 料 燃 烧 热 (kJ/mol)： 无 意 义 临 界 温 度 ( )： 无 资 料 临
10、 界 压 力 (MPa)： 无 资 料 辛 醇 /水 分 配 系 数 的 对 数 值 ： 无 资 料 闪 点 ( )： 无 意 义 引 燃 温 度 ( )： 无 意 义 爆 炸 上 限 %(V/V)： 无 意 义 爆 炸 下 限 %(V/V)： 无 意 义 溶 解 性 ： 溶 于 水 。 主 要 用 途 ： 用 于 水 的 净 化 ， 以 及 作 消 毒 剂 、 纸 浆 漂 白 等 ， 医 药 工 业 中 用 制 氯 胺等 。 其 它 理 化 性 质 ： 编 辑 本 段 第 十 部 分 ： 稳 定 性 和 反 应 活 性稳 定 性 ： 不 稳 定 ， 见 光 分 解 禁 配 物 ： 酸 类 。
11、 避 免 接 触 的 条 件 ： 光 照 受 热聚 合 危 害 ： 分 解 产 物 ： 次氯酸钠先水解 CLO-+H2O=HCLO+OH- 然后分解 2HCLO=光热=2HCL+O2 次氯酸钠溶液受热分解的化学方程式：3NaClO NaClO3+2NaCl，干燥后继续加热：2NaClO32NaCl+3O2编 辑 本 段 第 十 一 部 分 ： 毒 理 学 资 料急 性 毒 性 ： LD50： 8500 mg/kg(小 鼠 经 口 ) LC50： 无 资 料 亚 急 性 和 慢 性 毒 性 ： 刺 激 性 ： 致 敏 性 ： 致 突 变 性 ： 致 畸 性 ： 致 癌 性 ： 编 辑 本 段 第
12、 十 二 部 分 ： 生 态 学 资 料生 态 毒 理 毒 性 ： 生 物 降 解 性 ： 非 生 物 降 解 性 ： 生 物 富 集 或 生 物 积 累 性 ： 其 它 有 害 作 用 ： 无 资 料 。 编 辑 本 段 第 十 三 部 分 ： 废 弃 处 置废 弃 物 性 质 ： 废 弃 处 置 方 法 ： 处 置 前 应 参 阅 国 家 和 地 方 有 关 法 规 。 用 安 全 掩 埋 法 处 置 。 废 弃 注 意 事 项 ： 编 辑 本 段 第 十 四 部 分 ： 运 输 信 息危 险 货 物 编 号 ： 83501 UN 编 号 ： 1791 包 装 标 志 ： 包 装 类 别
13、： O53 包 装 方 法 ： 耐 酸 坛 或 陶 瓷 瓶 外 普 通 木 箱 或 半 花 格 木 箱 ； 玻 璃 瓶 或 塑 料 桶 （ 罐 ） 外普 通 木 箱 或 半 花 格 木 箱 ； 磨 砂 口 玻 璃 瓶 或 螺 纹 口 玻 璃 瓶 外 普 通 木 箱 ； 螺 纹 口 玻 璃 瓶 、 铁盖 压 口 玻 璃 瓶 、 塑 料 瓶 或 金 属 桶 （ 罐 ） 外 普 通 木 箱 ； 螺 纹 口 玻 璃 瓶 、 塑 料 瓶 或 镀 锡 薄 钢板 桶 （ 罐 ） 外 满 底 板 花 格 箱 、 纤 维 板 箱 或 胶 合 板 箱 。 运 输 注 意 事 项 ： 起 运 时 包 装 要 完 整
14、 ， 装 载 应 稳 妥 。 运 输 过 程 中 要 确 保 容 器 不 泄 漏、 不 倒 塌 、 不 坠 落 、 不 损 坏 。 严 禁 与 碱 类 、 食 用 化 学 品 等 混 装 混 运 。 运 输 时 运 输 车 辆 应配 备 泄 漏 应 急 处 理 设 备 。 运 输 途 中 应 防 曝 晒 、 雨 淋 ， 防 高 温 。 公 路 运 输 时 要 按 规 定 路 线行 驶 ， 勿 在 居 民 区 和 人 口 稠 密 区 停 留 。 编 辑 本 段 第 十 五 部 分 ： 法 规 信 息法 规 信 息 化 学 危 险 物 品 安 全 管 理 条 例 (1987 年 2 月 17 日
15、国 务 院 发 布 )， 化 学 危险 物 品 安 全 管 理 条 例 实 施 细 则 (化 劳 发 1992 677 号 )， 工 作 场 所 安 全 使 用 化 学 品 规定 (1996劳 部 发 423 号 )等 法 规 ， 针 对 化 学 危 险 品 的 安 全 使 用 、 生 产 、 储 存 、 运 输 、装 卸 等 方 面 均 作 了 相 应 规 定 ； 常 用 危 险 化 学 品 的 分 类 及 标 志 (GB 13690-92)将 该 物质 划 为 第 8.3 类 其 它 腐 蚀 品 。 编 辑 本 段 第 十 六 部 分 ： 特 性苍 黄 色 极 不 稳 定 固 体 ， 与
16、有 机 物 或 还 原 剂 相 混 易 爆 炸 水 溶 液 碱 性 ， 并 缓 慢 分 解为 NaCl NaClO3 O2 ,受 热 受 光 快 速 分 解 强 氧 化 性 编 辑 本 段 第 十 七 部 分 ： 制 作用 到 的 NaOH 水 溶 液 低 于 度 时 吸 Cl2， 滤 去 NaCl， 再 冷 至 - 度 可 得 NaClO-5H2O 晶 体 ， 低 于 度 真 空 脱 去 结 晶 水 即 得次氯酸钠溶液稳定性研究进展-来源:中国化工信息网 2008 年 1 月 11 日 1 NaClO 的结构及性能1.1 ClO-的结构特征次氯酸钠溶液是强氧化剂，化学性质极不稳定，这是由 C
17、lO-的结构决定的。次氯酸根离子的价层电子对排布方式为四面体结构，氯原子以 sp3 杂化轨道和氧原子成键，酸根中存在着 3 个未成键的孤对电子。由于酸根离子价层电子对空间构型的高度不对称性和中心原子氯有较大的离子势(Z/r)，导致次氯酸盐不稳定，具有较强的获得电子转化为更稳定的Cl2 分子或 Cl-的能力，即表现为 ClO-具有较强的氧化能力。1.2 NaClO 参与反应的热力学1.2.1 ClO-的强氧化性ClO-在酸性或碱性条件下参加的反应及其电极电位如下：HClO+H+e1/2Cl2+H2O 1.63V (1)HClO+H+2eCl-+H2O 1.49V (2)ClO-+H2O+2eCl
18、-+2OH- 0.89V (3)从式(1)-(3)可知，无论是在酸性环境中，还是在碱性环境中，ClO-都具有很强的氧化性，也就是说遇到还原剂时会发生还原反应而分解。1.2.2 NaClO 分解反应的热力学次氯酸钠的不稳定性主要表现在没有还原剂存在时，自身发生分解反应。主要是在光照、加热、酸性环境或重金属离子存在下，自发发生分解反应，主要反应方程式见式(4)-(7)。2NaClO2NaCl+O2 (4)3NaClO2NaCl+NaClO3(5)2HClO2HCl+O2 (6)HClO+HClH2O+Cl2 (7)由于次氯酸钠大多是采用氢氧化钠溶液吸收氯气的方法进行制备，在强碱环境下，次氯酸钠不仅
19、水解程度较小，而且稳定性较好。反应(4)-(7)在标准状态下的热力学性质变化值rHm，rGm 和rSm ，计算结果列于表 1。表 1 在 298.15K 下，NaClO 分解反应的热力学性质变化反应rHm(kJmol-1)rGm(kJmol-1)rSm(Jmol-1K-1)(4)-119.94-188.94236.152(5)-116.73-160.15152.30(6)-92.50-102.7034.152(7)2.22-25.99104.53次氯酸钠溶液稳定性研究进展中国化工信息网1 NaClO 的结构及性能1.1 ClO-的结构特征次氯酸钠溶液是强氧化剂，化学性质极不稳定，这是由 ClO
20、-的结构决定的。次氯酸根离子的价层电子对排布方式为四面体结构，氯原子以 sp3 杂化轨道和氧原子成键，酸根中存在着 3 个未成键的孤对电子。由于酸根离子价层电子对空间构型的高度不对称性和中心原子氯有较大的离子势(Z/r)，导致次氯酸盐不稳定，具有较强的获得电子转化为更稳定的Cl2 分子或 Cl-的能力，即表现为 ClO-具有较强的氧化能力。1.2 NaClO 参与反应的热力学1.2.1 ClO-的强氧化性ClO-在酸性或碱性条件下参加的反应及其电极电位如下：HClO+H+e1/2Cl 2+H2O 1.63V (1)HClO+H+2eCl -+H2O 1.49V (2)ClO-+H2O+2eCl
21、 -+2OH- 0.89V (3)从式(1)-(3)可知，无论是在酸性环境中，还是在碱性环境中，ClO -都具有很强的氧化性，也就是说遇到还原剂时会发生还原反应而分解。1.2.2 NaClO 分解反应的热力学次氯酸钠的不稳定性主要表现在没有还原剂存在时，自身发生分解反应。主要是在光照、加热、酸性环境或重金属离子存在下，自发发生分解反应，主要反应方程式见式(4)-(7)。2NaClO2NaCl+O 2 (4)3NaClO2NaCl+NaClO 3(5)2HClO2HCl+O 2 (6)HClO+HClH 2O+Cl2 (7)由于次氯酸钠大多是采用氢氧化钠溶液吸收氯气的方法进行制备，在强碱环境下，
22、次氯酸钠不仅水解程度较小，而且稳定性较好。反应(4)-(7)在标准状态下的热力学性质变化值 rHm， rGm和 rSm，计算结果列于表 1表 1 在 298.15K 下，NaClO 分解反应的热力学性质变化反应 rHm (kJmol-1) rGm (kJmol-1) rSm (Jmol-1K-1)(4) -119.94 -188.94 236.152(5) -116.73 -160.15 152.30(6) -92.50 -102.70 34.152(7) 2.22 -25.99 104.53由表 1 可知，在 298.15K 时，标准状态下反应(4) ，(5)和(6)为自发的，且自发进行的趋
23、势很大。反应(7)虽属于吸热反应，但反应的rGm 0，表明在标准状态下也有自发进行的趋势，且升高反应温度有利于该分解反应的进行。所以，从热力学的角度看，次氯酸钠具有自发进行分解反应的趋势，表明次氯酸钠的热力学稳定性很差。1.3 NaClO 溶液的分解动力学次氯酸钠溶液性能不稳定，即使是在常温下也会自然分解放出新生态原子氧，而新生态原子氧具有强烈的氧化作用，能进一步引起一系列反应。邵黎歌等报道，次氯酸钠溶液中含有 NaClO，NaCl，O，H2O，HClO，NaOH，HCl，NaClO3，O29 种组分，且随着反应条件的变化，组成也在不断地变化。文献5认为同时存在以下主要反应：NaClONaCl
24、+ONaClO+H2ONaOH+HClONaClO+2HClO=NaClO3+2HClNaClO+HCl=NaCl+HClO2HClO2HCl+O2HClO+HClH2O+Cl2认为在次氯酸钠分解体系中同时存在以下主要反应：NaClONaCl+OHCl+O=HClONaCl+3O=NaClO32O=O2总之，次氯酸钠的分解反应十分复杂，这些反应都会直接或间接地消耗 NaClO，从而使有效氯含量降低。最新研究表明，在碱性条件下，次氯酸钠水溶液的分解主要是由反应(4)引起的一系列反应中的各组分相互作用的宏观结果，其中原子氧的放出是其分解的关键步骤，分解反应宏观上表现为准一级反应。由于次氯酸钠的分解
25、反应是由一组复杂的反应所组成的，并随浓度、温度、pH 等因素的变化而变化，占优势的反应会随着反应条件的变化而改变。根据阿累尼乌斯定律可知，当浓度一定时，温度升高，反应速度增大，因此，次氯酸钠溶液适宜在低温保存。由于次氯酸钠的分解反应在宏观上属于准一级反应，因此当反应温度不变时，增大 NaClO 浓度，分解速率也随之增大。因此，从提高储存稳定性的角度看，次氯酸钠适宜在低浓度下储存。但是，这样会大大提高储存、运输等成本。平静研究了酸度对次氯酸钠溶液分解的影响，发现 H+对次氯酸钠的分解反应有催化作用，次氯酸钠的有效氯降解属于表观零级反应，溶液的 pH 每提高一个单位，反应速度大约减慢 20%左右。
26、所以提高溶液的 pH 可明显地提高次氯酸钠溶液的稳定性，这也正是次氯酸钠溶液都在强碱性条件下储存的原因。然而，当次氯酸钠做杀菌剂使用时，则应将其酸度控制在 pH8，这是因为体系的 pH 提高后，次氯酸钠的稳定性虽然提高了，但活性却降低了，甚至会失去活性。因此，次氯酸钠作为消毒剂使用时，一般应将消毒体系的酸度控制在 pH 为 7 左右。此外，实验表明重金属离子对次氯酸钠的分解有催化作用，其催化分解反应可表示如下：2MO+NaClO=NaCl+M2O3M2O3+NaClONaCl+2MO+O2式中 M 为重金属，特别是 Fe2+，Ni2+，Co2+，Mn2+和 Cu2+等重金属离子存在，将加速上述分解反应，而 Ca2+，Mg2+对次氯酸钠的稳定性基本无影响。2 提高 NaClO 溶液稳定性的方法2.1 降低 NaClO 溶液的浓度通过对次氯酸钠分解反应的热力学和动力学分析可看出，次氯酸钠溶液浓度越低，分
