1、生物降解塑料I. 概论: 生物降解塑料是指一类由自然界存在的微生物如细菌、霉菌(真菌)和藻类的作用而引起降解的塑料。理想的生物降解塑料是一种具有优良的使用性能、废弃后可被环境微生物完全分解、最终被无机化而成为自然界中碳素循环的一个组成部分的高分子材料。“纸”是一种典型的生物降解材料,而“合成塑料”则是典型的高分子材料。因此,生物降解塑料是兼有“纸”和“合成塑料”这两种材料性质的高分子材料。生物降解塑料又可分为完全生物降解塑料和破坏性生物降解塑料两种。破坏性生物降解塑料:破坏性生物降解塑料当前主要包括淀粉改性(或填充)聚乙烯PE、聚丙烯 PP、聚氯乙烯 PVC、聚苯乙烯 PS 等。完全生物降解塑
2、料:完全生物降解塑料主要是由天然高分子(如淀粉、纤维素、甲壳质)或农副产品经微生物发酵或合成具有生物降解性的高分子制得,如热塑性淀粉塑料、脂肪族聚酯、聚乳酸、淀粉/聚乙烯醇等均属这类塑料。II. 国内外生物降解塑料现状与发展趋势从原材料上分类,生物降解塑料至少有以下几种:1.聚己内酯(PCL)这种塑料具有良好的生物降解性,熔点是 62。分解它的微生物广泛地分布在喜气或厌气条件下。作为可生物降解材料可把它与淀粉、纤维素类的材料混合在一起,或与乳酸聚合使用。2.聚丁二酸丁二醇酯(PBS)及其共聚物以 PBS(熔点为 114)为基础材料制造各种高分子量聚酯的技术已经达到工业化生产水平。日本三菱化学和
3、昭和高分子公司已经开始工业化生产,规模在千吨左右。中科院理化研究所也在进行聚丁二酸丁二醇酯共聚酯的合成研究。目前中科院理化研究所正在筹建年产万吨的 PBS 生产线、广东金发公司建成了年产 1000 吨规模的生产线等。3.聚乳酸(PLA)美国 Natureworks 公司在完善聚乳酸生产工艺方面做了积极有效的工作,开发了将玉米中的葡萄糖发酵制取聚乳酸,年生产能力已达 1.4 万吨。日本 UNITIKA 公司,研发和生产了许多种制品,其中帆布、托盘、餐具等在日本爱知世博会被广泛使用。我国目前产业化的有浙江海生生物降解塑料股份有限公司(规模 5000 千吨/年生产线),正在中试的单位有上海同杰良生物
4、材料有限公司、江苏九鼎集团等。4.聚羟基烷酸酯(PHA) 目前国外实现工业化生产的主要为美国和巴西等国。目前国内生产单位有宁波天安生物材料有限公司(规模 2 千吨/年),正在中试的单位有江苏南天集团股份有限公司、天津国韵生物科技有限公司等。利用可再生资源得到的生物降解塑料,把脂肪族聚酯和淀粉混合在一起,生产可降解性塑料的技术也已经研究成功。在欧美国家,淀粉和脂肪族聚酯的共混物被广泛用来生产垃圾袋等产品。国际上规模最大、销售最好的是意大利的 Novamont 公司,其商品名为Mater-bi,公司的产品在欧洲和美国有较大量的应用。国内研究和生产的单位很多,其中产业化的单位有武汉华丽科技有限公司(
5、规模 8 千吨/年)、浙江华发生态科技有限公司(8 千吨/年)、浙江天禾生态科技有限公司(5 千吨/年)、福建百事达生物材料有限公司(规模 2 千吨/年)、肇庆华芳降解塑料有限公司(规模 5千吨/年)等。5.脂肪族芳香族共聚酯 德国 BASF 公司所制造的脂肪族芳香族无规共聚酯(Ecoflex),其单体为:己二酸、对苯二甲酸、1,4-丁二醇。目前生产能力在 14 万吨/年。同时开发了以聚酯和淀粉为主的生物降解塑料制品。6.聚乙烯醇(PVA)类生物降解塑料 如意大利 NOVMANT 的 MaterBi 产品在上世纪 90 年代主要是在淀粉中加入 PVA,它能吹膜,也能加工其它产品。聚乙烯醇类材料
6、,需要经过一定的改性后方具有良好的生物降解性能,北京工商大学轻工业塑料加工应用研究所在这方面取得了一定成果。7.二氧化碳共聚物国外,最早研究二氧化碳共聚物的国家主要为日本和美国,但一直没有工业化生产。国内内蒙古蒙西集团公司采用长春应用化学研究所的技术,已建成年产 3000 吨二氧化碳/环氧化合物共聚物树脂的装置,产品主要应用在包装和医用材料上。中科院广州化学研究所陈立班博士开发的低分子量二氧化碳共聚物技术已在江苏泰兴开始投产,品种是低相对分子质量二氧化碳/环氧化合物共聚物,用来作为聚氨酯发泡材料的原材料,用于家用电器等的包装。河南天冠集团采用中山大学孟跃中教授的技术,已经建成中试规模的二氧化碳
7、共聚物生产线,预计今年能中试生产。其它如甲壳素、聚酰胺、聚天冬酸、聚糖、纤维素等均在研发之中。8.聚-羟基丁酸酯(PHB)从世界范围石,PHB 及 PHBV 是公认的最有希望的生物降解塑料之一,也是正在开发的新产品。技术方的中试生产成本约 40 元人民币/公斤,工业化投产后产品的成本将会进一步降低,价格优势明显,尤其是技术方的生产工艺简单和设备简易,便 于推广并进行大规模生产。III 发展现状和趋势根据日本生物降解塑料研究会的资料,2002 年日本生物降解塑料生产量约 1 万吨,2003年约 2 万吨,2005 年约 4 万吨,到 2010 年预计达到 1020 万吨左右。根据欧洲生物塑料协会
8、资料,2001 年的数字显示,欧盟可生物降解产品的消费量为2.53 万吨,而传统聚合物的用量高达 3500 万吨。欧洲生物塑料协会预计 2010 年传统聚合物的用量将达到 5500 万吨,而生物降解塑料的用量届时会达到 50100 万吨。可生物降解材料最终可能会占据 10%的市场份额。在生物降解材料中原料采用可再生资源的比例将占到 90%以上。按照中国塑协降解塑料专业委员会的统计,我国 2003 年生物降解材料的用量约 15000 吨,其中不添加淀粉的生物降解聚合物约 1000 吨。2005 年从事生物降解塑料的企业约 30 家,生产能力 6 万吨/年,实际生产约 3 万吨,国内市场需求约 5
9、 万吨,国外进口 1 万吨,出口2 万吨。预计 2010 年产能将达到 25 万吨左右。IV 国内外政策一些发达国家还以循环经济思想为指导,使用可降解一次性用具,如瑞典在 20 世纪 80年代末就试制马铃薯和玉米制的一次性快餐盒,韩国用法律强制性规定使用用糯米做的牙签等。欧洲制定了有关可生物降解堆肥塑料的标准 EN13432利于堆肥和生物降解来回收的包装物试验和最终评价的要求,而其他有关推进有机废弃物堆肥处理的政令在积极制订和准备中。美国政府从 1996 年起设置了总统绿色化学挑战奖,鼓励发展生物降解塑料产业。纽约州 1989 年开始禁止使用非生物降解蔬菜袋,对生产降解塑料的厂家给予补贴,并要
10、求市民将可再生与不可再生垃圾分开,否则罚款 500 美元。其他一些国家也采取了类似对策:印度已经立法禁止在奶制品行业使用塑料包装;南非法律已经全面禁止使用塑料包装袋。随着各国立法的发展,可生物降解的新型包装材料可望日益普及。在我国,随着对降解塑料理解的加深,已充分认识到这种材料及其产业对我国可持续发展的战略作用。可生物降解塑料的普及应用已是众望所归。我国人大于 2004 年通过了可再生能源法(草案)和固废法(修订),鼓励再生生物质能的利用和降解塑料推广应用。在国家发展和改革委员会 2005 年的 40 号文件中,也明确要鼓励生物降解塑料的使用和推广。2006 年,国家发展和改革委员会又启动了关
11、于推广生物质生物降解材料发展的专项基金项目。V 生物降解塑料发展面临的问题和困难但是,目前尽管有关降解塑料的研究和报道较多,但许多具体问题不能解决,推广异常困难,前景不容乐观。原因是:一是因为可降解塑料袋承重能力低,不能满足顾客多装东西和反复使用的要求;二是可降解塑料袋色泽暗淡发黄,透明度低,给人一种不够清洁和难看之感,用起来不放心;三是价格偏高,由于商家是免费赠送,所以成本难以接受。 又如,为解决 EPS 快餐饭盒对环境的污染问题。试图用纸饭盒或可降解塑料饭盒代替。但是由于存在下述原因,极难推广:一是 EPS 强度高、质轻、保温性好;二是纸饭盒价格是 EPS 的 1.52.5 倍;三是即使采用降解 PP 饭盒,其性能也比不上 EPS。最近,我国有关部门要求使用植物纤维制作一次性餐具代替 EPS。然而,由于在这种植物纤维餐具的成型过程中使用了高分子热溶胶,所以仍然存在处理问题及残留在植物纤维餐具中的农药含量控制问题。 因此,开发研究降解塑料仍有很长的路要走。引自:http:/ 2009-1-20