1、 分析橙汁有机酸沃尔顿 B.辛克莱 E.吨巴塞洛缪和 R. C. RAAMSEY总酸度的橙汁通常确定滴定 1果汁已知体积的 NaOH 标准溶液，与酚作为指标，结果 beinog 柠檬酸表示。此值包括所有的酸性性质的的果汁 substanees 反应与氢氧化钠。不过，大多数水果中的主要物质与 NaOH 反应的有机酸;因为这个原因，在滴定酸度代表相当不错的一个给定的汁有机酸含量。橙汁为主的有机酸是柠檬酸，但其他有机酸，即，酒石酸，苹果酸，琥珀酸，有报告据以 SCURTI 和 DE 柏拉图（11） ，酸度橙色是由于柠檬酸 and 苹果酸的。 MENCHIKOVSKY 和波普尔（6）报道，在巴勒斯坦，
2、98.72的柚子。在总酸是柠檬酸，0.05。酒石酸，1.0。苹果，和 0.23。百分之。草酸。尼尔森（7）发现，加州的非易失性果酸柠檬主要是柠檬酸，用 1-苹果酸的痕迹。佛罗里达橙汁，哈特曼和 HILLIG（5）的报告，柠檬酸浓度0.92。和 0.18 苹果酸含量，新鲜重量。霍尔和威尔逊（3）确定在挥发性组分甲酸橙汁。所有这些氨基酸，如果目前在果汁中，将有添加剂的影响滴定酸度。因此，它决定确定橙汁的柠檬酸和苹果酸的数额及相关的这些自由酸含量与标准氢氧化钠滴定确定。毫无疑问，其他有机酸微量汁的目前，但在目前的工作，它已被认为是 neglig，比较 ible柠檬酸和苹果酸的浓度。此外，已被确定在不
3、同的结合和游离酸 conicentrationsjutice 样品，并合并酸和无机之间的关系阳离子在灰橙汁已确定。材料和方法对于每个实验，取离心汁部分被从铰汁量从 50 成熟的瓦伦西亚或脐橙。阿贝折射仪，折射测定可溶性固形物指标被转换为可溶性固形物一个 suerose 的手段表。果汁样品的自由酸的含量测定三个（2）不同的方法：（1）滴定，酚酞为指示剂，;1 纸没有。 518，加州柑橘试验站，滨江大学，加利福尼亚州。植物生理学电位滴定法， （3）醋酸铅沉淀方法哈特曼和 HILLIG 的（4） 。在电位滴定酸度计算从拐点点的滴定曲线。对于每个样品汁，拐点APH点被确定为滴定曲线绘制比AML反对毫升
4、氢氧化钠。所有 pH 值测定230，与贝克曼玻璃电极 pH 计。哈特曼法而 HILLIG（4） ，除了果汁醋酸铅沉淀果酸中性铅盐，形成一个相当于醋酸的数量。果酸盐类沉淀醋酸铅，但是这显然是没有醋酸置换反应，在这个过程中解放出来。在确定解放醋酸滤液 deleaded 滴定与标准氢氧化钠 solutioni 的等分部分。结果计算和作为柠檬酸报告。柠檬酸和柠檬酸的果汁样品中的实际金额为确定由维克里 PUCHER， ，anid 利芬沃斯（8）的方法。样品被加热 H2S04转换联合柠檬酸，自由高锰酸钾，柠檬酸，柠檬酸氧化 pentabromacetone在溴化钾存在。提取与 pentabromaceto
5、ne 后的石油醚，溴 ioni 与 Na2S 中解放出来，并随后用硝酸银标准滴定。在原样品的柠檬酸从滴定计算。苹果酸沉淀的果汁描述过程哈特曼和 HILLIG（5） 。沉淀有机酸分数醋酸铅，酒精溶液（75）和沉淀物从滤液离心分离。沉淀用酒精洗涤，悬浮在水中，通过硫化氢释放的铅通过解决方案。硫化铅的过滤和冲洗水。滤液和洗液合并，稀释已知音量。苹果酸取这个解决方案的部分确定由 PUCHER，维克里，魏斐德（9）的方法。的原则该方法涉及以 KMnO4氧化苹果酸，在存在溴化钾，溴化合物，随水蒸气挥发。这种化合物二硝基苯肼反应给不溶于水的产品易溶于吡啶。这种物质的吡啶溶液，当正确用水稀释，并用 NaOH
6、碱性，发展蓝色颜色苹果酸目前量成正比。联合各种果汁样品的酸浓度估计确定灰分碱度从果汁等分。一个50毫升。果汁等分蒸气浴上蒸干，然后烧焦在一个灰化在4500 C。白色残留的等分前低火焰被添加到标准的人机交互灰，和过量的酸滴定氢氧化钠。从人机交互的瓦解等值计算的碱度灰。此值代表紧密结合的等值酸目前在原果汁样品。辛克莱，巴塞洛缪和 Ramsey：有机酸结果游离酸度的橙汁对酸成分的关系醋酸铅沉淀有机酸和磷酸沉淀为中性铅醋酸铅添加到果汁的盐。自由酸值（如柠檬酸） ，从标准 NaOH 溶液的金额计算需要抵消解放醋酸。据哈特曼HILIG（ 4） ，有机酸和盐类析出铅醋酸，免费醋酸从而解放。当这个解放醋酸酸滴
7、定法，是由原始的自由酸汁的内容可以计算出来。这些值确定每个样品的果汁报告中的表一。在果汁酸金额的确定直接的差异滴定法和醋酸铅法是统计学意义。这这意味着，醋酸铅沉淀是相同的酸性物质瓦解时汁直接用标准 NaOH 溶液滴定，以酚酞终点。如果汁含有高酸性磷酸酶活性，这些将包括在获得解放醋酸滴定值醋酸铅沉淀滤液中的酸，而在滴定汁直接用 NaOH，只有部分磷酸包括在内。磷酸盐发生酸性水果中的有机酸磷酸盐，这些物质有助于滴定酸度。更正因此，应在果汁中的酸性磷酸盐，这取决于根据金额的现。第二磷酸氢略微 undertitrated 酚酞的终点（pH 值8.10） 。何时滴定磷酸二氢钾 electrometric
8、ally，布林（1）观察到47.4。总的氢离子在 pH 中和8.10。当滴定酚，哈特曼与此相同的材料HILLIG（4）获得的结果占50。总的可用氢离子。这些实验的结果表明，酸醋酸铅法测定的物质是一个真正的措施，游离酸度的橙汁。由于橙汁酚滴定总是高，因该指标的事实给出了一个拐点以上的颜色变化滴定曲线，它似乎是很难比较的自由获得直接滴定法和醋酸铅的酸度（柠檬酸）方法。然而，当各种因素，仔细研究，这是显而易见的有相当的基础上进行比较。可能是最这些因素，重要的是少量的酸性磷酸酶活性的影响在橙汁样品。滴定 potentiometrically 橙汁时，所有的游离脂肪酸和约40至45。酸磷酸盐被瓦解在果汁
9、拐点 poinit。酸度之间的差异醋酸铅值和电位值，因此必须由于酸盐类，如磷酸盐，不完全瓦解拐点滴定 cnrves 点，但醋酸铅沉淀。一些这种差异可能是由于其他因素，如轻微 overtitration醋酸，但很明显，在物质，如橙果汁，含有少量的磷酸盐和其他盐类，电位 titration.does 不能解释所有的氢离子。哈特曼HILLIG（4）抵达这在他们的工作同样 conielusion果冻，果酱和其它水果产品。我从表中的数据，它可以看出，值确定同意酚滴定法和醋酸铅法非常密切。即使被认为是直接滴定值高于实际酸度。由此可见，酚滴定足够高以上的果汁的实际拐点帐户的 untitrated 酸磷酸盐。
10、原则上，它相当于另一个错误补偿。上所形成的沉淀物进行了一些实验除了醋酸铅汁。这沉淀物包括铅盐的水果酸，综合氨基酸，酸盐汁。量在此，这些沉淀成分的数据，给其他地方纸张。对铅通过 HI2S 的沉淀物被释放在水中悬浮物质。不溶性硫化被过滤掉，留下滤液中的游离酸。柠檬酸和酸盐以前等在天然果汁中游离酸的形式存在，eould 在没有缓冲盐滴定。这些滴定曲线成分严重曲线类似纯柠檬酸。这是什么所预期的，无缓冲系统中的游离酸滴定，如柠檬酸，给出了一个陡峭曲线的拐点附近在一个高度缓冲系统，如 orangre 汁。按酚确定的橙汁的游离酸滴定法和电位滴定法游离酸（以柠檬酸计） ，每毫升的果汁，从计算量需要的标准 Na
11、OH 溶液中和，与酚酞作为 inldicator，高于电位确定的金额滴定法（表一，二） 。由于 phenolphthaleini 改变 pH 值之间的色彩8 日和 9，稍微氢氧化钠须达到酚最终 poinit比滴定相应样品 potentiometricallv 的pH 值 7.80。果汁样品后立即滴定氢氧化钠与酚酞为指示剂，pH 值测定发现以 rangoe pH 值 8.25，pH 值 8.45（表二）之间。这是必要的该样本被充分用蒸馏水稀释，以防止在天然果汁 colorincg 物质干扰终点生产与酚。如果不遵守此预防措施，它是很容易，overtitrate 溶液的 pH 值从 8.8 到 9.
12、2 rancinc。平均 pH 值和拐点的标准偏差滴定曲线 orancge 汁点为 7.800.03。此值同意罗伯茨（10） ，谁发现的转折点上7植物生理学表二比较 OP 的酚酞和确定电位滴定法橙汁的游离酸度（以柠檬酸）酚电位滴定法滴定样品编号。的 I_柠檬酸酸型 pH 计算*柠檬酸 POAT END 柠檬酸 INFLECPOINT*计算氢氧化钠值点的 pH 电位曲线酚结束点。各种果汁的滴定曲线发生在约 pH 值7.90。游离酸度氢氧化钠标准金额计算必须使每个样品的果汁拐点。由于多碱，带来的果汁酚终点6 78 9100.0960 毫升列印氢氧化钠图 1。三个典型样品的滴定曲线的拐点瓦伦西亚橙汁
13、。绘图比例的 pH ehange 点确定AIML。反对毫升氢氧化钠。8辛克莱，巴塞洛缪和 Ramsey：有机酸曲线（pH 值 8.25 和 8.45 点） ，它是可以预料的，滴定使用酚作为一项指标，将产生较高的游离酸值（表二） 。实验，为更准确的值果汁样品中的游离酸的金额将计算值氢氧化钠的数额要求带来的样品拐点点。这些都是在确定合并后的氨基酸所用的值橙汁。三个典型样品的滴定曲线的拐点瓦伦西亚橙汁如图 1 所示。比较纯柠檬酸缓冲性能（1）;（2）自然瓦伦西亚橙汁。注意在两个拐点点的区别曲线和拐点的关系，指出，酚酞终点。并绘制比对 AML 毫升 pH 值测定。氢氧化钠标准的补充。这一比例代表了 p
14、H 值的增量鉴于此外 NaGOH 解决方案。这三个样本有不同的游离酸的数量是由不同量的 NaOH需要给他们带来拐点（见曲线 1，2，3，图 1） 。它感兴趣的，是 naote 之间的 pH 值无显着差异值拐点果汁样品。酸性水果主要独乐寺构成的多元酸总果酸的主要部分。这是 especiallv 橙色果汁，总酸度，主要是由于柠檬酸。正如前面指出，橙汁的电位滴定曲线显示了急剧9植物生理学弯曲接近 pH 值 7.80。这是尖锐的拐点只有在滴定曲线橙汁，三个 dissoc，iation 指数（pKa 值）柠檬酸有足够关闭导致去除多语调在曲线上。在一般情况下，滴定曲线的最酸的提取物成果表明：尖锐的拐点接近
15、 pH 值 8.0。根据实验布林（1） ，水果，果汁和水提取物的总酸度从电位终点 pH 值 8.10 计算，同意密切合作那些由酚滴定法测定。几乎是垂直的纯柠檬酸滴定曲线（图 2），部分接近中性点的曲线的横坐标。 “橙汁的滴定曲线显示了相当大的范围内类似的斜坡区域的曲线。可以看出，纯柠檬酸的滴定曲线酸会产生更大的比例在拐点 m 以上橙汁。在所有的研究样本，毫升的比率值在变化的拐点几乎 100。样品间。不像橙汁滴定，酚酞指示剂，给出了一个准确的纯柠檬酸用氢氧化钠滴定终点。这是可以预料的因为任何重要性，所有缓冲代理缺席，滴定曲线几乎是垂直的拐点附近。自的橙汁的滴定曲线不那么陡峭的拐点附近，这是显而易
16、见的，将需要更多的氢氧化钠带来这样一个高度缓冲溶液，酚酞终点。橙汁的柠檬酸含量柠檬酸金额（毫克每毫升）实际上确定在不同的果汁样品表一所示，它应该是指出，citrie 酸值，确定方法PUCHER，维克里，利芬沃斯（8） ，包括免费的柠檬酸柠檬酸形式相结合。这些值都高于从量标准计算数量的游离酸，柠檬酸氢氧化钠要求带来的电位滴定样品的 pH 值至 7.80曲线;他们也比从确定的金额略高滴定酸度。报告的数据为柠檬酸的实际金额代表在果汁中总有机酸含量的主要部分橙汁。其准确程度与柠檬酸和柠檬酸含量据悉橙汁可以由 pentabromacetone 方法确定表三。给出的数据包括柠檬酸的测定已知强度的解决方案，
17、这种解决方案的等分部分，其中 1 至 5 毫升的增量。柠檬酸钠溶液已被添加。柠檬酸钠溶液的浓度是准备让 1 毫升。解决方案是相当于 1 毫克。柠檬酸。类似的决定橙汁样品增量钠10辛克莱，BARTHOLOMIEW 和 Ramsey：有机酸柠檬酸 lhad 被添加。可以看出，加入适量的柠檬酸，既 anid 橙汁样品标准的解决方案，可能是定量测定由 pentabromacetone 方法。值通过这种方法获得的，因此无论是免费的柠檬酸和结合柠檬酸。它遵循实际柠檬酸之间的差异酸价和游离酸的准确测量代表的柠檬酸一个给定的果汁样品的内容，只有当所有的果汁中的游离酸柠檬酸。苹果酸含量的橙汁苹果酸含量的各种橙汁
18、样品被记录在表四。报告柠檬酸值相同的样本;相比之下，这些值获得的纯果汁和酸表三回收柠檬酸和柠檬酸钠 FROMI 不同橙汁样本柠檬酸。毫克每毫升，DETERMIINEDPENTABROMACETONE样品苯酚铅 ACE 恒电位的方法，有样本酞大老预度量一定数额的钠滴定沉淀滴定法测定柠檬酸添加*柠檬酸钠 solutioin 的增量加入 1 毫升。果汁。醋酸铅沉淀的成分。的成熟度从水果样品可以部分表示可溶性固形物含量，果汁，pH 值和酸度。略有变化在不同样品的苹果酸含量，反差大发生在柠檬酸的相应数额的差异，是值得注意的。例如，苹果酸样品 3，4，5 值分别为 1.58，1.40，1.58 毫克。每毫
19、升，而这些柠檬酸值分别样本分别为 25.51，9.27，12.99 毫克。每毫升。由于款项苹果酸，在 t.he 果汁样品都相当稳定，发生分歧（电位滴定法）中的游离酸度的差异主要是 duie其柠檬酸内容。应提请注意的柠檬酸之间的紧密协议纯果汁的测定值和物质决定的沉淀醋酸铅。itation 的激进（自由组合） ，在果汁中的柠檬酸。苹果只对醋酸铅沉淀，酸测定记录在纯果汁，有物质产生的空白值大大超过苹果酸在实际金额的确定样品。醋酸铅沉淀，表明所有的苹果酸加入已知金额的酸汁样品，随后确定醋酸铅沉淀在这些样品的苹果酸，在表四所示，样品 1。我们有理由相信，这些苹果酸性值代表相当程度的准确性（5内。 ）苹果
20、酸果汁样品中的实际金额。免费橙汁和联合有机酸游离酸的相对含量在不同的果汁样品记录表四。游离酸的比例计算比例游离酸100totalaaciids n 的游离酸柠檬酸表示毫克当量从果汁的电位滴定法计算。总酸值是总柠檬酸毫克当量的总和（确定的 pentabromacetone 方法）和苹果酸。浓度个人的自由酸分数有机酸是未知的;因此，游离酸，柠檬酸计算。在此错误计算是微不足道的，因为苹果酸含量比较低与柠檬酸含量，相当于两个氨基酸的重量几乎相等（柠檬酸，64.02;苹果酸， 67.02） 。共有柠檬酸和苹果酸总量计算，纯酸，即使每个部分存在的盐类。当这些盐类的绝对数额给定值代表纯柠檬酸或苹果酸的重量结
21、合阳离子，而不是绝对的盐本身重量。游离酸的比例在不同样品的 pH 值的关系橙汁图形如图 3 所示，曲线 A. pH 值这条曲线的范围表明，从橙果汁样品范围从绿色到过熟的水果。这条曲线上的每个点代表了不同的果汁样品。曲线 B 显示了自由的百分比在不同的 pH 值滴定曲线上的纯柠檬酸酸现有（0.2 N）的。与添加柠檬酸，浓度每增加氢氧化钠游离酸减少，而柠檬酸盐的增加。明显的区别。这两条曲线可以部分解释自然发生在果汁的无机盐。合并后的效果这些其他成分可能导致 pH 值的变化，远离是一个纯柠檬酸及其盐的解决方案。橙色水果普遍接受的 pH 值范围内成熟的（pH 值 3.2 至 3.8） ，关系（图 3）
22、是直线的功能。均高于和低于此 pH 值范围内，该行是或多或少弯曲。上线的上部的曲线可能是由于这样的事实，分解点水果给这么高的 pH 值非常接近。13植物生理学事实上，在该曲线上的最高点代表的水果样本打破纸浆已经开始，可能是不具有代表性。在斜坡曲线 A 在 pH 值 3.2 左右的变化的原因实验尚未确定。然而，如果直线部分相同的斜率向下的曲线延伸，它最终将跨越纯柠檬酸和柠檬酸的曲线。从来没有接触甚至是非常绿色水果的 pH 值，纯柠檬酸相同浓度的酸。随着果汁样品中有大量可能会出现一些变化曲线两侧。这可能造成果汁成分的变化，比其他的有机酸4.003：3.00一个果汁样品B - 柠檬酸100 90，所
23、以 70 60游离酸图 3。pH 值和游离酸橙汁的百分比之间的关系（A）与柠檬酸溶液（B）确定的类似数据。百分比游离酸，总酸的比例激进免费有机酸存在。曲线上的每一个点代表一个表四中列出的果汁样品，其中pH 值，自由酸浓度，总 acidi eoncentration 进行了测定。及其盐类，影响 pH 值，和所涉及的实验误差也自由组合酸果汁的数额确定。例如，少量的酸性磷酸盐滴定时的自由汁酸度确定 potentiometrically 的一个。如果更正这磷酸盐，有机酸游离酸度值小幅下调。这将导致曲线一个以下跌接近曲线 B。在这项工作中，因为这没有纠正酸磷酸来自不同地区，甚至从不同样品中的成分变化树木
24、。结合酸的游离酸的比例大小，在不同的14辛克莱，巴塞洛缪和 Ramsey：有机酸橙汁和纯柠檬酸 pH 值，如图 4 所示。 “B 和 C 曲线上的初始点在 pH 值指定这个比例值滴定前的天然果汁。曲线上的其他点汁样品用标准 NaOH 溶液的电位滴定法。每增加碱，游离酸量在毫克当量，被改变柠檬酸钠是很容易计算。合并酸点，比最初的，包括合并酸呈现在原始样本中和所形成的柠檬酸钠游离酸的一部分。在 pH 值 relationi 的比例。 ，两汁样品，coinfree酸相比类似的曲线与纯柠檬酸溶液。第一点为曲线 B anidC 代表汁对每个样品测定前任何氢氧化钠此外，值。对于其他的点， “联合酸” 一词
25、包括在发生的金额除了标准氢氧化钠形成的原始样品和柠檬酸钠滴定样品 potentiometrically。滴度值的 NaOH 样品须达到拐点点。在这些研究中，游离酸作为毫克当量计算柠檬酸，并结合酸的毫克当量柠檬酸盐的形式。为表示汁的初始 pH 值，样本B 和 C 组分别从不成熟和过熟的水果， 。曲线乙 aareed 比纯柠檬酸（一）曲线与曲线 更密切。这无疑是由于这一事实，从绿色水果 juiee 所载近三倍多酸作为，fromi 过熟的水果。作为酸含量下降，酸盐中的其他成分植物生理学果汁有后，pH 值增加的影响，尽管其浓度保持近 conistant。它感兴趣的是，这三个曲线收敛在一个点上的比例是几
26、乎等于 1。换句话说，当氢氧化钠已加入使游离酸和酸联合毫克当量都是平等的，解决方案有几乎相同的 pH 值。pH 值（4.404.50） ，是在与第二解离解离指数接近协议柠檬酸（pKa2 = 4.39）不变。如果自由和总酸价值是众所周知的，它是一个简单的问题计算确定，间接，在合并后的有机酸量形式。实验，这个问题涉及的决心个别有机酸和其他酸自由基组成总酸度（自由组合酸自由基） 。总有机酸含量汁总柠檬酸毫克当量的总和作为 takeln 的表五联合橙汁酸含量，灰分碱度确定总游离酸（混合酸（AS样品编号。计算可溶性 pH 值柠檬酸）确定柠檬酸）电位从碳酸盐及型固体滴定含量灰分毫无疑问其他有机酸微量存在，但浓度这些氨基酸是如此之小，可以忽略不计。因此，在计算表四是根据下列公式计算（毫克当量）：总酸（柠檬酸+免费苹果酸）+（结合柠檬酸+复合酸苹果酸）有了这个公式，结合酸量测定的差异。表四的数据表明，在不同的组合酸量果汁是显着制服烂熟含有水果，果汁从绿色水果的果汁多。显然，游离酸不转换相结合的氨基酸，游离脂肪酸的绝对量实际上减少果实成熟。这进一步证实计算合并酸碱度灰汁（表五） 。灰分的碱度是无机碱的措施
