1、物理化学试卷 5班级 姓名 分数 一、选择题 ( 共 10 题 20 分 )1. 2 分 (5276)5276水溶液反应 Hg + Tl3+ 2Hg 2+ + Tl+ 的速率方程为 2r = kHg Tl3+/Hg2+。以下关于反应总级数 n 的意见哪个对？ ( ) (A) n = 1 (B) n= 2 (C) n = 3 (D) 无 n 可言 2. 2 分 (5652)5652化学反应速率常数的 Arrhenius 关系式能成立的范围是： ( ) (A) 对任何反应在任何温度范围内 (B) 对某些反应在任何温度范围内 (C) 对任何反应在一定温度范围内 (D) 对某些反应在一定温度范围内 3
2、. 2 分 (5273)5273某反应的反应物消耗一半的时间正好是反应物消耗 1/4 的时间的 2 倍，则该反 应的级数是： ( ) (A) 0.5 级反应 (B) 0 级反应 (C) 1 级反应 (D) 2 级反应 4. 2 分 (5223)5223400 K 时，某气相反应的速率常数 kp= 10-3(kPa)-1s-1，如速率常数用 kC 表 示，则 kC 应为： ( ) (A) 3.326 (moldm-3)-1s-1 (B) 3.010-4 (moldm-3)-1s-1 (C) 3326 (moldm-3)-1s-1 (D) 3.010-7 (moldm-3)-1s-1 5. 2 分
3、 (5296)5296某具有简单级数的反应，k = 0.1 dm 3mol-1s-1，起始浓度为 0.1 moldm-3， 当反应速率降至起始速率 1/4 时，所需时间为： ( ) (A) 0.1 s (B) 333 s (C) 30 s (D) 100 s 6. 2 分 (5704)5704基元反应 A + B - C A - B + C 的摩尔反应焓 rHm 0， B - C 键的键能 为 BC，A 为自由基，则反应活化能等于： ( ) (A) 0.30 BC (B) 0.05 BC (C) 0.05 BC + Hm (D) 0.05 BC - Hm 7. 2 分 (5257)5257当一
4、反应物的初始浓度为 0.04 moldm-3 时，反应的半衰期为 360 s，初始浓度 为 0.024 moldm-3 时，半衰期为 600 s，此反应为： ( ) (A) 0 级反应 (B) 1.5 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1 级反应 8. 2 分 (5266)5266一个反应的活化能是 33 kJmol-1, 当 T = 300 K 时，温度每增加 1K，反应速率常 数增加的百分数约是： ( ) (A) 4.5% (B) 90% (C) 11% (D) 50% 9. 2 分 (5271)5271一级反应完成 99.9% 所需时间是完成 50% 所需时间的： ( ) (A) 2
5、倍 (B) 5 倍 (C) 10 倍 (D) 20 倍 *. 2 分 (5263)5263 已知二级反应半衰期 t 为 1/(k2c0)，则反应掉 1/4 所需时间 t 应为： ( ) 12 14(A) 2/(k2c0) (B) 1/(3k2c0) (C) 3/(k2c0) (D) 4/(k2c0) 二、填空题 ( 共 10 题 20 分 )11. 2 分 (5630)5630据总反应式写出的热力学实验平衡常数 K(热)，与根据反应历程推出的平衡常数 K(动) ，其关系应为 。 12. 2 分 (6308)6308RRKM 理论对单分子反应的反应历程的阐述可表述为如下的反应图示：_。13. 2
6、 分 (5674)5674在基元反应中, 实验活化能 Ea 的物理意义 。14. 2 分 (6215)6215过渡态理论速率常数的统计力学表达式中过渡态的配分函数可分解为不同形式运动自由度的配分函数，n 个分子线性过渡态的 =_，n 个分子非线性过渡态的 =_。q线 q非 线15. 2 分 (5207)5207气相基元反应 2A k1B 在一恒容的容器中进行，p 0 为 A 的初始压力, p t 为时 间 t 时反应体系总压，此反应速率方程 dpt/ dt = 。 16. 2 分 (6171)6171两个反应有相同的反应级数和活化能，然其活化熵差为 50 JK-1mol-1，则两反应在任何温度
7、下的速率常数比为 _。17. 2 分 (5634)5634对于平行反应, 一般地说：E a 值小的反应, k 值随 T 变化率_, 升温对 Ea 值_的反应影响更大。 18. 2 分 (6492)6492丙酮中各种键的平均键能分别为 E(C-H)=414 kJmol-1，E(C-C)=331 kJmol-1，E(CO)=728 kJmol-1，当用 300 nm 的光照射时，其裂解所得自由基应为_。19. 2 分 (5464)5464某反应，其速率常数 k (在 313 K473 K 范围内) 与温度 T 关系如下：ks -11.58 1015 exp(-128.9 kJmol-1RT), 则
8、该反应的级数为_, 343 K 时半衰期 t = 。 1220. 2 分 (6264)6264吸引型势能面的鞍点靠近_，表示反应物_时就释放能量。三、计算题 ( 共 4 题 30 分 )21. 10 分 (5319)5319纯 BHF2 被引入 292 K 恒容的容器中，发生下列反应： 6BHF2(g) B 2H6(g) + 4BF3(g) 不论起始压力如何，发现 1 h 后，反应物分解 8 %，求： (1) 反应级数 (2) 计算速率常数 (3) 当起始压力是 101325 Pa 时，求 2 h 后容器中的总压力 。 22. 10 分 (6159)6159NO 高温均相分解是二级反应，反应为
9、： 2NO(g) N2(g) + O2(g)，实验测得 1423 K时速率常数为 1.84310-3 dm3mol-1s-1，1681 K 时速率常数为 5.74310-2 dm3mol-1s-1。求：(1) 反应活化熵 S ，活化焓 H ；m$m$(2) 反应在 1500 K 速率常数。已知：玻耳兹曼常数 kB=1.380610-23 JK-1 ，普朗克常数 h = 6.626210-34 Js 。23. 5 分 (5655)5655实验测得不同温度下，丙酮二羧酸在水溶液中分解反应的比速 k 值数据如下： T/ K 273 293 313 333 24. 5 分 (6272)6272当两个质
10、点相距时化学反应能量的净变化为：E=IE eae 2/(4 0R)I 为电离能，E ea 为电子亲合能。反应 K+Br2K+ Br2已知：I=420 kJmol-1，E ea=250 kJmol-1，且 d=R(K)+R(Br2)=400 pm，(4 0)-1=8.988109 Nm2C-2, e=1.6010-19 C, 请计算概率因子 P。四、问答题 ( 共 4 题 30 分 )25. 10 分 (5672)5672假定甲烷均相热分解的初期阶段的机理为： (1) CH4+M k1CH3+H+M E1=423 kJmol-1 (2) CH4+CH3 k2C2H6+H E2=201 kJmol
11、-1 (3) H+CH4 k3CH3+H2 E3=29 kJmol-1 (4) H+CH3+M CH4+M E4=0 4 M 代表能使甲基与氢原子重新结合的第三组分分子。 (1) 推导热分解初期阶段的速率方程 (2) 计算其表观活化能 26. 10 分 (6595)6595对于某些涉及二种底物 A 和 B 的酶反应，H.Theorell 和 B.Chance 提出如下机理：, , 1E+Ak 2E+ZYk 3E +Zk 6595假设底物 A 和 B 远较酶 E 为多，且对 EA 和 EZ 可应用稳态近似处理， 试导出其速率方程。27. 5 分 (5501)5501乙基硝基苯在碱性溶液中发生水解反应，在不同时刻测定了一系列乙基硝基苯浓度值，试述用半衰期法确定反应级数的方法。28. 5 分 (6289)6289根据产物分子的角度分布，态-态反应可分为直接与复合模式两种反应模式，试简要回答各自的特征。
