1、,有机化学总复习 有机基础知识,一、近四年高考(全国卷)有机推断大题分析,外加一道有机化学选择题6分,习题(2002年高考),拟除虫菊酯是一类高效、低毒、对昆虫具有强烈触杀作用的杀虫剂，其中对光稳定的溴氰菊醋的结构简式如右图：下列对该化合物叙述正确的是 （ ）A 属于芳香烃 B 属于卤代烃C 在酸、碱性条件下不水解 D 在一定条件下可以发生加成反应,二、高考考试大纲要求,1、理解基团、官能团、同分异构体、同系物等概念；2、掌握各主要官能团的性质和主要化学应；3、掌握典型的烃类化合物及烃类衍生物的基本碳架结构及其相互之间的转化；4、通过各类化合物的化学反应，掌握有机反应的主要类型。5、掌握有机推
2、断类题目。,根据转化关系进行推断,有机物的命名:,1、选取含碳原子最多，支链数目最多的碳链为主链。2、取代基位次最小，小的取代基列前，相同的取代基合并.3、阿拉伯数字间用“，”隔开，阿拉伯数字与中文名称间用“”隔开。,2,2,3-三甲基-3-乙基戊烷,烯烃（炔烃）的命名,1、选择含双键（三键）的最长碳链为主链2、主链编号，使双键（三键）的编号尽可能小3、取代基的位次、数目、名称写在烯烃（炔烃）的名称之前，并指出烯烃碳原子的位置。,2，4-二甲基-3-己烯,有机物的一些基本概念：1、同系物：结构相似：官能团的种类、数目及连接方式相同（即组成元素、通式相同）若干系差（CH2）：分子式必不相同，同系
3、物间的相对分子质量相差14n举例辨析：CH4和C3H8、C2H4和C3H6,必须是同一类别的有机物官能团种类、个数均相同分子组成符合同一通式且彼此 相差若干个CH2原子团同系物具有相似的化学性质，物理性质 随碳原子数的不同呈规律性变化,对同系物进行特殊照顾,练习题：,2002年高考第4题：下列物质中，与乙醇（CH3CH2OH）互为同系物的是 （ ） A CH3COOH B CH3OH C CH3CH2-O-CH2CH3 D,同分异构体：,同分异构体的数目推算方法： 按碳链异构、位置异构、异类异构有 序推算。 观察结构特点，找对称面、找互补关 系等要注意思维有序。,同分异构体,1、以C6H14为
4、例写出同分异构体，并用系统命名法命名；总结同分异构体书写的规律和命名的注意事项,2、几种常见烃基的同分异构问题，如乙基，丙基，丁基，戊基，为研究含有官能团的同分异构做准备。,3、从上述同分异构体中选取一种判断，该结构的烷烃可由哪几种含一个双键的烯烃或者含一个三键的炔烃与氢气加成得到,4、简单介绍烯烃的同分异构体书写与命名，并拓展为含有官能团的同分异构体书写和命名（碳链异构和官能团位置，类别异构）,6、具有相同碳原子个数的醇和醚互为同分异构体具有相同碳原子个数的酸和酯互为同分异构体,5、以C9H12为例讨论含有苯环的同分异构体书写，一取代物，二取代物的判断,练习题：,写出分子式为C4H10O的同
5、分异构体的结构 简式，并找出其中能被氧化为含有相同碳原子数醛的醇。,解析:(1)分子式符合CnH2n+2O，可能是醇也可能是醚。有关醇及其醚的同分异构体的判断可采用“基元法”，要记住丙基有2种、丁基有4种、戊基有8种。(2)醇的氧化产物决定于羟基所连碳原子上的H原子数（设为a），若a2，则氧化为醛；若a1，则氧化为酮；若a0，则不能去氢氧化。,CCOCC,CCCOC,其中可以被氧化成醛。,（2003年高考第14题） 乙醚（CH3CH2OCH2CH3）是比较安全的全身麻醉剂。下列物质中与乙醚互为同分异构体的是 （ ） A CH3OCH3 B CH3CH2OH C CH3CH2CH2CH2OH D
6、,主要官能团归类：,1、碳碳双键（C=C）2、碳碳三键（-CC-）3、卤原子(-X)4、羟基(-OH)5、醛基(-CHO) 6、羧基(-COOH)7、酯基(-COO-) 8、苯环,请同学们分析这些物质能与哪些官能团反应：能与Na反应 能与NaOH反应能与Na2CO3反应 能与NaHCO3反应能发生银镜反应能与新制Cu(OH)2共热产生砖红色沉淀能使Cu(OH)2悬浊液变绛蓝色溶液使溴水因发生化学反应而褪色遇FeCl3显紫色加溴水产生白色沉淀,官能团与性质、反应类型的关系,取代与HX生成卤代物 与钠换氢气 分子间脱水成醚氧化成醛（OH与其所在C上的H结合成水）酯化羟基失去H,OH,羟基,取代水解
7、生成醇消去相邻C上有H即可,X,卤原子,易加成使溴水褪色易氧化使酸性KMnO4褪色可加聚制塑料,C=C CC,双键、叁键,性质,结构,官能团,官能团与性质、反应类型的关系,酸性水解为酸和醇;碱性水解为羧酸盐和醇,COO,酯基,易取代溴代、硝化、磺化可加成与H2反应侧链氧化使酸性KMnO4褪色,略,苯环,酸性酸的通性；酸性比碳酸强。酯化与醇生成有香味的酯,COOH,羧基,易加成与H2反应还原成醇易氧化使酸性KMnO4褪色 银镜反应成酸 与Cu(OH)2反应成酸 可缩聚制酚醛树脂,CHO,醛基,性质,结构,官能团,不同羟基与下列物质的原理： 有机物A的结构如下：,（1）A跟NaOH溶液反应的化学方
8、程式 ；（2）A跟NaCO3溶液反应的化学方程式： ；（3）A跟Na反应的化学方程式： 。,（1）,（2）,（3）,结构和性质一些比较,烃的羟基衍生物比较,逐渐增强,逐渐增强,有机化学反应：,有机反应主要包括八大基本类型： 取代反应、加成反应、消去反应、氧化反应、还原反应、加聚反应、缩聚反应、显色反应，,有机反应类型取代反应,原理：“有进有出”包括：卤代、硝化、酯化、水解、分子间脱水,有机反应类型取代反应,结构和性质有机反应断键机理,几种基本类型,有机反应类型加成反应,和H2加成的条件一般是催化剂（Ni）+加热和水加成时，一般在一定的温度、压强和催化剂条件下不对称烯烃或炔烃和H2O、HX加成时
9、可能产生两种产物醛基的C=O只能和H2加成，不能和X2加成，而羧基和酯的C=O不能发生加成反应若一种物质中同时存在C=C、醛基等多个官能团时，和氢气的加成反应可同时进行，也可以有选择地进行，看信息而定,有机反应类型加成反应,原理：“有进无出” 包括：烯烃及含C=C的有机物、炔烃及含CC的有机物与H2、X2、HX、H2O加成、苯环、醛基、不饱和油脂与H2加成,有机反应类型消去反应,原理：“无进有出” 包括：醇消去H2O生成烯烃、 卤代烃消去HX生成烯烃,有机反应类型消去反应,说明：消去反应的实质：OH或X与所在碳相邻的碳原子上的-H结合生成H2O或HX而消去不能发生消去反应的情况：OH或X所在的
10、碳无相邻碳原子，或相邻碳原子上无氢（注意区分不能消去和不能氧化的醇）有不对称消去的情况，由信息定产物消去反应的条件：醇类是浓硫酸+加热； 卤代烃是NaOH醇溶液+加热,有机反应类型氧化反应,原理：有机物得氧或去氢 包括： 燃烧反应、被空气（氧气）氧化、（醇是去氢氧化） 被酸性KMnO4溶液氧化， 醛基的银镜反应和被新制Cu(OH)2悬浊液氧化 烯烃被臭氧氧化（O3，Zn/HCl，双键断裂，原双键碳变为C=O）,有机反应类型氧化反应,说明：有机物一般都可以发生氧化反应，此过程发生了碳碳键或碳氧键的断裂醇氧化的规律： 伯醇氧化生成醛，如CH3CH2OH 仲醇氧化生成酮，如(CH3)2CHOH 叔醇
11、不能被氧化，如(CH3)3COH多官能团物质被氧化的顺序看信息,有机反应类型还原反应,原理：有机物得氢或去氧 包括：烯、炔、苯环、醛、油脂等和氢气加成， 硝基被还原为氨基 （如硝基苯被Fe+HCl还原为苯胺）说明：“氧化”和“还原”反应是针对有机物而言的，有机物被氧化则定义为氧化反应，有机物被还原则定义为还原反应,有机反应类型加聚反应,类型（联系书上提到的高分子材料）：乙烯型加聚 聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、 聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯（有机玻璃）1，3-丁二烯型加聚（破两头，移中间） 天然橡胶（聚异戊二烯） 氯丁橡胶（聚一氯丁二烯）含有双键的不同单体间的共聚 乙丙树脂（乙烯和丙烯共聚）， 丁
12、苯橡胶（丁二烯和苯乙烯共聚）,有机反应类型加聚反应,说明单体通常是含有C=C或CC的化合物链节与单体的相对分子质量相等产物中仅有高聚物，无其它小分子，但生成的高聚物因n值不同，是混合物由加聚产物判断单体的“二、四”法,有机反应类型显色反应,包括苯酚遇FeCl3溶液显紫色淀粉遇碘单质显蓝色含苯环的蛋白质遇浓硝酸凝结显黄色多羟基物质（甘油、葡萄糖）与新制Cu(OH)2悬浊液生成绛蓝色物质,有机反应类型酯化反应拓展,机理：一般为羧酸脱羟基，醇脱氢类型一元羧酸和一元醇反应生成普通酯二元羧酸和二元醇部分酯化生成普通酯和1分子H2O，或生成环状酯和2分子H2O，或生成高聚酯和2n H2O羟基羧酸自身反应既
13、可以部分酯化生成普通酯，也可以生成环状酯，还可以生成高聚酯。如乳酸分子,有机反应类型酯化反应拓展,乙二酸和乙二醇酯化,有机反应类型酯化反应拓展,其它酯硝化甘油（三硝酸甘油酯）硝酸纤维（纤维素硝酸酯）油脂（硬脂酸甘油酯、软脂酸甘油酯、油酸甘油酯）苯酚中的羟基也能发生酯化反应（且水解后还消耗NaOH）,物质的鉴别,1、醇的检验 能与酸发生酯化反应生成有水果香味的酯; 能与Na反应生成H2; 能与水以及许多有机物互溶 2、羧酸的检验 能使石蕊试纸变红; 能与Na2CO3或Na2HCO3反应放出气体; 能与活泼金属反应放出氢气; 能使Cu(OH)2沉淀溶解; 能与醇发生酯化反应生成有水果香味的酯; 大
14、部分能溶于水,物质的鉴别,3、醛基的检验 用银氨溶液检验，水浴加热; 用新制Cu(OH)2检验，碱性溶液中，加热至沸腾; 低级醛能与水互溶 4、酯的检验 不溶于水;能在酸或碱的催化下水解,特例：甲酸既有醛基，又有羧基; 甲酸某酯中既有醛基，又有羧基。,结构,性质,特性,有机物推断合成的一般思路,结构简式,反应类型,化学方程式,审题,挖掘明暗条件,找突破口,综合分析推导,结论,解有机推断题的思路,审清题意,找突破点： 1、题干： 相关数据、物质性质、结构的限制等； 2、框图： 官能团的转化关系；反应条件等； 3、提示信息： 4、结合问题中的信息。,1、根据某物质的组成和结构推断同分异构体的结构；
15、2、根据相互转变关系和性质推断物质结构；3、根据反应规律推断化学的反应方程式；4、根据物质性质和转化关系推断反应的条件和类型；5、根据高聚物结构推断单体结构；6、根据实验现象推断物质；7、根据有机物用途推断物质。,有机物推断一般有哪些类型和方法？,根据数据进行推断,这类题目同时考查考生的计算能力和推断能力。解此类题的依据是：有机物的性质，有机物的通式。解此类题的步骤是：(1).由题目所给的条件求各元素的原子个数比，(2).确定有机物的实验式(或最简式)，(3).根据分子量或化学方程式确定分子式，(4).根据化合物的特征性质确定结构式。其程序可概括为：原子个数比 实验式 分子式 结构式。,关于官
16、能团在反应中的计量关系,(1)银镜反应CHO2Ag（注意：HCHO4Ag）。(2)与新制的Cu(OH)2反应：CHO2Cu(OH)2 ; COOH1/2Cu(OH)2。(3)与钠反应：OH(包括醇羟基、酚羟基)1/2H2 ； COOH 1/2H2 。(4)与NaOH反应：一个酚羟基NaOH ；COOHNaOH； 一个醇酯NaOH ；一个酚酯2NaOH； RXNaOH ； C6H5 X 2NaOH。(5)与Na2CO3反应：一个酚羟基Na2CO3； COOH1/2Na2CO31/2CO2。(6)与NaHCO3反应：COOHNaHCO3。(7)根据酯化反应时的比例关系推断羧酸或醇对应的官能团数。
17、COOH OH COO ,RCH2OH,CHCOOH,CHCOOCH2R,RCOOH,CH3OH,RCOOCH,RCHO,（）,（）,（）,（）,-2,+14,+42,+16,关于相对分子质量增减,M=22.4MA=DMB根据化学方程式计算,各元素的质量比,各元素的质量分数,燃烧后生成的水蒸气和二氧化碳的量,摩尔质量,相对分子质量,通式法,商余法,最简式法,各元素原子的物质的量之比,化学式,有,有,有,有 有,有,A 有,B 有C 有,熟练掌握主要有机物之间的相互衍变关系,有 或,有 或 或 苯环 或, 熟练掌握主要有机反应的条件和重要的试剂,根据反应条件来推断官能团,浓硫酸稀硫酸NaOH/水
18、NaOH/醇H2、催化剂O2/Cu、Br2/FeBr3Cl2、光照,有机反应类型知识归纳,有机反应类型知识归纳,有机反应类型知识归纳,溴参与的实验,与溴加成使溴水褪色：含碳碳双键或三键的烃及其衍生物与浓溴水发生取代反应生成白色沉淀：苯酚（邻对位）与液溴发生取代反应：烷烃、苯及其同系物与溴水发生氧化还原反应褪色： 还原性的SO2、H2S或碱溶液（如NaOH） *醛及含醛基的物质物理萃取：苯、直馏汽油、CCl4、己烷等和溴水互溶：酒精,温度计的使用,温度计水银球在液面下，测反应温度：制乙烯温度计水银球在水浴中，测反应条件的温度：制硝基苯温度计水银球在蒸馏烧瓶支管口处，测产物沸点：石油分馏,原理：C
19、xHy + (x+y/4)O2 xCO2 + y/2 H2O CxHyOz + (x+y/4-z/2)O2 xCO2 + y/2 H2O,燃烧规律,一、烃燃烧耗氧量比较1等物质的量的烃（CxHy）完全燃烧时耗氧量的多少决定于（x+y/4）的数值，其值越大，耗氧越多，反之越少。2质量相同的烃完全燃烧时，耗氧量的多少决定于CHy中y的数值，y值越大耗氧越多，反之耗氧越少。,二、烃燃烧产物的量和烃的组成关系1质量相同的烃完全燃烧时生成CO2量的多少决定于CxH中X值，且与X值成正比；完全燃烧生成水的量多少决定于CHy中Y值，且与Y值成正比。2最简式相同的烃无论以任意比混合，只要混合物总质量一定，完全
20、燃烧生成CO2的总量和H2O的总量保持不变。3含氢质量百分比相等的烃，只要总质量一定，任意比混和，完全燃烧生成水的量保持不变。同样含碳质量百分比相等的烃，只要总质量一定，任意比混和，完全燃烧生成的二氧化碳的量保持不变。,原理：烃的燃烧通式为： CxHy + (x+y/4)O2 xCO2 + y/2 H2O烃燃烧后，若生成的水为气态（温度高于100）， 则：反应前后气体的体积的变化量为 V=(x+y/2) (1+x+y/4) = y/4 1, 显然， y=4时， V=0 反应前后的体积不变； y4时, V0 反应后气体体积反应前气体体积 y4时， V0 反应后气体体积反应前气体体积,三、烃燃烧反应前后反应物和生成物的分子数关系,D的碳链没有支链,1 mol A与2 mol H2反应,浓硫酸,练习： 化合物C和E都是医用功能高分子材料，且组成中元素质量分数相同，均可由化合物A（C4H8O3）制得，如下图所示。B和D互为同分异构体。,试写出：化学方程式AD_，BC_。反应类型：AB_BC_AE_ E的结构简式_。A的同分异构体（同类别有支链）的结构简式：_及_。,谢谢大家, 祝大家学有所成!,
