1、 1 大体积进样 -气质联用法分析 食品中塑化剂的解决方案 上海舜宇恒平科学仪器有限公司 1 概述 塑化剂污染食品 事件此次 在台湾引起轩然大波， 不法商家为追求利益将塑化剂代替棕榈油添加于 一种经常使用于果汁、果酱、饮料等食品中 的 合法食品添加物 “起云剂 ”中 ，造成 多种食 品污染 。 塑化剂 是指 “邻苯二甲酸（ 2乙基己基）二酯（ DEHP） ”， 属于 邻苯二甲酸酯类物质 ，其 分子结构类似荷尔蒙，被称为 “环境荷尔蒙 ”，是环保署列管的毒性化学物质。若长期食用可引能起生殖系统异常、甚至造 成畸胎、癌症的危险。 对于食品中邻苯二甲酸酯 类化合物 的检 测， GB/T21911-2
2、008食品中邻苯二甲酸酯的测定 中规定了 GC-MS 作为检测方法 。此 标准适用于食品中 16种邻苯二甲酸酯类物质 的含量测定 。含油脂样品中各邻苯二甲酸酯化合物的检出限为1.5mg/kg，不含油脂样品中各邻苯二甲酸酯化合物的检出限为 0.05mg/kg。 GB/T 21911-2008的原理是：各类食品提取、净化后经气相色谱 -质谱联用仪进行测定。采用特征选择离子监测扫描模式（ SIM），以碎片的丰度比定性，标准样品定量离子外标法定量进行检测。不含油脂类物质采用正己烷 萃取 后取上清液即可进行 GC-MS 分析 ； 含油脂类物质 经 提取 后 ， 再经 凝胶渗透色谱（ GPC）净化 后进行
3、 GC-MS 分析。 大体积进样 -气质联用 法 采用 大体积进样器 ， 增大进样体积以提高检测灵敏度 ，配合具有优秀的检出灵敏度和可靠的稳定性的 高性能气质联用仪 ，保证实验结果的精准可靠 。 本方案 具有以下特点： 1) 样品处理及 检测 方法 符合国家标准 的 要求 采用 GPC 净化样品、 GC/MS 分析检测的方法，完全符合 GB/T21911-2008 的要求。 2) 简化前处理过程，省却浓缩步骤，提高分析效率 采用 大体积进样 方式，在进样的同时进行样品浓缩，省却 GPC 净化后的浓缩步骤，直 接进样分析即可获得与常规方法同等的灵敏度。 2 3) 进一步提升检测灵敏度 ，即使痕量
4、的目标物亦可检测 LVI-S200 大体积进样器 采用 “胃袋式 ”衬管，进样量 最大 可达 200l， 将检出灵敏度提高 10100倍 。 4) 保证分析结果的稳定性和可靠性，提高结果置信度 JMS-Q1000GC 气质联用仪采用大型高精度四极杆和高抽速涡轮分子泵，在保证仪器优秀灵敏度和高分辨率的同时，更可长时间稳定工作，获得可靠的分析结果。与大体积进样器配合，即使在 Scan 模式下也可获得足够灵敏度，通过谱库检索进一步确证分析结果 ，提高结果置信度 。 2 解决方案 大体积进样 -气质联用法 分析 食品中塑化剂 的解决方案 主要包括 两 个部分： 样品前处理 以及 大体积进样 -气质联用
5、 分 析 检测。 样品的 前处理 根据基质的不同存在一定的差异 （可参考 GB/T21911-2008 中的提取方法） ， 不含油脂类的样品加入环己烷震摇提取后，经离心分离取上清液即可进行 GC-MS 分析 ；含有油脂类的样品 需在提取后经 GPC 净化后再进行 GC-MS 分析。 大体积进样（ LVI）是气相色谱进样方式的一种，进样量与常规进样方式相比，可提高几十倍到几百倍，进一步降低了检测限。 亦可省略 GPC 净化后的浓缩步骤，通过增大 进样体积获得与常规方法同等的灵敏度。 JEOL 公司的 JMS-Q1000GC 气质联用仪 采用大型高精度四极杆和高抽速涡轮分子泵，在 保证 仪器优秀灵
6、敏度和高分辨率的同时，更可长时间稳定工作，获得可靠的分析结果。 真空系统是决定质谱性能的主要因素，真空度的好坏决定了仪器的灵敏度和稳定性。 JMS-Q1000GC 气质联用仪 配置 了 400L/s的高抽速涡轮分子泵， 采用差动抽气方式，使离子源和四极杆都处于良好的高真空环境中。此外，附加的氦气吹扫气流，可带走腔体中难以抽走的成分，进一步保证了仪器快速达到并长期保持稳定的高真空 环境 。 由于采用了经典的金属四极杆， 使得 JMS-Q1000GC 在标准谱库检索定性中具有很好的匹配度， 对于 邻苯二甲酸酯类物质 的定性 确证 分析十分有利 。 另外， JMS-Q1000GC气质联用仪独有的四极
7、杆温度控制部件，可精确控制四极杆温度的稳定性，避免射频电压高速变化对四极杆温度的影响，保证分析结果的稳定性。 3 本方案 采用 JMS-Q1000GC 气质联用仪配合 LVI-S200 大体积进样器 ， 大大提高了 GC-MS 的 检测 灵敏度 ，保证实验结果的稳定可靠 。 3 仪器 配置 步骤 描述 备注 样品提取 部分 FA2004电子分析天平 MP5002电子天平 离心机 ： 转速不低于 6000r/min 离心管 ： 规格 50mL GPC 净化 部分 LC1620GPC 凝胶渗透色谱净化系统 高压恒流泵 紫外检测 器 手动进样器 自动馏分收集器 GPC 净化柱 根据样品基质不同选配
8、LVI-GC-MS 分析检测 部分 JMS-Q1000GC 气质联用仪 （ JEOL公司） 四极杆质量分析器，配 EI 源 带四极杆温控控制部件 自动稳压电源、自动变压器 气质联用软件、数据工作站、定量软件 NIST08谱库 LVI-S200大体积进样器 （ AISTI公司） 配胃袋式衬管 4 技术指标 LC1620GPC 凝胶渗透色谱净化系统 流速范围： 0.0019.999ml/min 流量准确度： 0.5% 流量稳定性： RSD0.08% 波长范围： 190700nm 收集管 位数： 150位 LVI-S200大体积进样器 进样方式：分流 /不分流进样、程序升温进样、大体积进样、衍生化进
9、样 进样量： 1200l 温度范围： 40300 最大升温速率： 150 /min 4 降温速率： 300 50 /3min JMS-Q1000GC 气质联用仪 EI 源温度： 100300 质量分析器：带预四极 和后四极的双曲面四极杆 质量范围： m/z 1.51022 分辨率： 3M（ 2000， PFTBA， m/z614 FWHM） 灵敏度： EI(Scan) 1pg八氟萘，对于 m/z272离子， S/N180(RMS) EI(SIM) 0.1pg八氟萘，对于 m/z272离子， S/N120(RMS) 检测器：二次电子倍增器 动态范围： 1.6107 泵系统：涡轮分子泵 400L/s（分流型） 机械泵 80L/min， 100 L/min（ 50/60 Hz） 柱箱温度：室温 +5 500 升温速率： 0.1140 /min 程序升温控制： 25阶 /26平台 气路控制：数字流量控制（ Digital Flow Control， DFC） 载气控制模式：恒定流速、恒定压力、恒定线速度 联系方式：上海舜宇恒平科学仪器有限公司 地址：上海市虹漕路 456号 8号楼 56楼 电话： 021-64959872 E-mail： http:/
