1、一、钽电容简介和基本结构固体钽电容是将钽粉压制成型,在高温炉中烧结成阳极体,其电介质是将阳极体放入酸中赋能,形成多孔性非晶型 Ta2O5 介质膜,其工作电解质为硝酸锰溶液经高温分解形成 MnO2 ,通过石墨层作为引出连接用。钽电容性能优越,能够实现较大容量的同时可以使体积相对较小,易于加工成小型和片状元件,适宜目前电子器件装配自动化,小型化发展,得到了广泛的应用,钽电容的主要特点有寿命长,耐高温,准确度高,但耐电压和电流能力相对较弱,一般应用于电路大容量滤波部分。2.1.基本结构下图为 MnO2 为负极的钽电容下图为聚合物(Polymer )为负极的钽电容二、生产工艺按照电解液的形态,钽电解电
2、容有液体和固体钽电解电容之分,液体钽电解用量已经很少,本文仅介绍固体钽电解的生产工艺。固体钽电解电容其介质材料是五氧化二钽;阳极是烧结形成的金属钽块,由钽丝引出,传统的负极是固态 MnO2,目前最新的是采用聚合物作为负极材料,性能优于 MnO2。钽电解电容有引线式和贴片两种安装方式,其制造工艺大致相同,现在以片钽生产工艺为例介绍如下。一、生产工艺流程图 成型 烧结 试容检验 组架 赋能 涂四氟 被膜 石墨银浆 上片点胶固化 点焊 模压固化 切筋 喷砂 电镀 打标志 切边 漏电预测 老化 测试 检验 编带 入库 二、主要生产工序说明 (一) 成型工序:该工序目的是将钽粉与钽丝模压在一起并具有一定
3、的形状,在成型过程中要给钽粉中加入一定比例的粘接剂。1、 什么要加粘接剂?为了改善钽粉的流动性和成型性,避免粉重误差太大,另外避免钽粉堵塞模腔。低比容粉流动性好可适当多加点粘接剂,高比容粉流动性差可适当少加点粘接剂。2、 加了太多或太少有什么影响?如果太多:脱樟时,樟脑大量挥发,易导致钽坯开裂、断裂,瘦小的钽坯易导致弯曲。如果太少:起不到改善钽粉流动性的作用。拌好后的钽粉如果使用时间较长,因为樟脑是易挥发物品,可适量再加入一点粘和剂。樟脑的加入会导致钽粉中杂质含量增加,影响漏电。每天使用完毕,需将钽粉装入聚四氟乙烯瓶或真空袋内密封保存,以防樟脑挥发、钽粉中混入杂质、钽粉中吸附空气中的气体。3、
4、 成型后不进行脱樟,可否直接放入 烧结炉内进行烧结?不行,因为樟脑是低温挥发物,如果直接放入烧结炉内进行烧结,挥发物会冷凝在炉膛、机械泵、扩散泵等排出管道内。4、 丝埋入深度太浅会有什么影响?钽丝易拔出,或者钽丝易松动,后道工序在钽丝受到引力后,易导致钽丝跟部漏电流大。所以强调钽丝起码要埋入三分之二的钽坯高度以上,在成型时经常要检查。5、 粉重误差太大分有什么影响?粉重误码差太大,导致容量严重分散,K(10%)档的命中率会很低。成型时经常要称取粉重,误差要合格范围内(3%) 。如果有轻有重都是偏重或都是偏轻,可调整赋能电压或烧结温度。如果有轻有重,超过误差范围,要调整成型机,并将已压钽坯隔离,
5、作好标识,单独放一个坩埚烧结。6、 密要均匀不能有上松下紧,或下紧上松的现象。否则会导致松的地方耐压降低。钽坯高度要在允许差范围内,详细见工艺文件。7、 成型注意事项:(1 )粉重(2 )压密(3 )高度(4 )钽丝埋入深度(5 )换粉时一定要将原来的粉彻底从机器内清理干净。(6 )不能徒手接触钽粉、钽坯,谨防钽粉、钽坯受到污染。杜绝在可能有钽粉的部位加油。(7 )成型后的钽坯要放在干燥器皿内密封保存,并要尽快烧结,一般不超过 24 小时。(8 )每个坩埚要有伴同小卡,写明操作者、日期、规格、粉重等情况,此卡跟随工单一起流转,要在赋能后把数据记在工单上才能扔掉,以防在烧结、赋能、被膜出了质量问
6、题可以倒追溯。(二)烧结工序1、烧结:在高温高真空条件下将钽坯烧成具有一定机械强度的高纯钽块。2、目的:一是提纯,二是增加机械强度。3、烧结温度对钽粉比容有什么影响?CgT随着烧结温度的提高,比容是越来越小, 并不完全呈直线状。因为随着温度的提高,钽粉颗粒之间收缩得越来越紧密,以至于有些孔径被烧死、堵塞,钽块是由多孔状的钽粉颗粒组成的,随着温度的提高,颗粒的比表面积越来越小,这样就导致钽粉的比容缩小。4、烧结温度对钽粉的击穿 电压有什么影响?VBT烧结温度越高,杂质去除得越干净,所以击穿电压随着烧结温度的提高而提高,并不是完全呈直线状。5、烧结温度太高太低,对电性能有什么影响?烧结温度太低一方
7、面钽块的强度不够,钽丝与钽块结合不牢,钽丝易拔出,或者在后道加工时,钽丝跟部受到引力作用,导致跟部氧化膜受到损伤,出现漏电流大。烧结温度太高,比容与设计的比容相差甚多,达不到预期的容量,温度高对漏电流有好处,温度太高会导致有效孔径缩小,被膜硝酸锰渗透不到细微孔径中,导致补膜不透,损耗增加。6、如果烧结后,试容出来容量小了怎么办?(1) 算一下如果容量控制在 -5%-10%左右, 计算出的赋能电压能否达到最低赋能电压.额定电压 6.3 10 16 25 35 40 50最低赋能电压 18 30 50 80 110 140 170(2) 如不行, 只能改规格, 如 16V10UF,可改 16V6.
8、8UF,只要提高赋能电压,但是要看提高后的赋能电压是否会达到它的闪火电压,如果接近的话,那就会很危险.也可以改 25V6.8UF,但是计算出的赋能电压要达到所改规格的最低赋能电压。 7、 如果烧结后,试容出来容量大了怎么办? (1 ) 算一下如果容量控制在+5%-+10%,计算出的赋能电压是否接近闪火电压?如果接近就不能流入后道;(2 ) 如接近闪火电压,可改规格,如 16V10U,可改 16V15U,10V15U,但是计算出的赋能电压不能低于最低赋能电压,不能往高电压改规格。(3 ) 实在不行只能返烧结,返烧结时要根据比容控制烧结温度。8、高温时真空度不好,怎么处理?高温时真空度如果突然不好
9、,说明炉膛已漏气。应立即降温。因为氧气进入炉膛后,钽块、钽丝、坩埚隔热层、隔热罩都是钽制品,会跟氧发生氧化,出现发脆。9、空烧正常烧结一个月,需进行一次空烧,空烧温度应高于正常烧结温度 100 度以上;如果一直是烧的低温,突然要烧高温,应先进行空烧。因为低温杂质吸附在炉膛和坩埚上,如果不空烧,突然烧高温,低温杂质会挥发到钽块上去,造成钽块漏电流大(有一批 35V106 335 225 估计就是因未空烧,装炉量太大,压制密度偏小所致) 。10、注意事项:(1 ) 不能徒手接触钽块;(2 ) 出炉后在伴同小卡上注明炉次、层次,以便出问题进行追溯。(3 ) 试容;(4 ) 剔除开裂、断裂的产品;(5
10、 ) 检验钽丝脆性(6 ) 第一层取两个钽块拔一下钽丝,能否轻易拔出,如能轻易拔出,说明烧结温度太低。就要查看是隔热罩密封不好,还是温度不均匀等情况;(7 ) 烧结时发现有问题的钽块要尽快隔离标识;(8 ) 每天要关心试容结果,特别要注意比容,如果比容偏差大了,要尽快调整炉温。(9 ) 炉子的加热棒经过重新安装和修理后,一定要重新调整炉温,试炉温时只能少放点产品,以免造成较大的损失。(10 ) 装炉量一般不要超过 1KG(钽粉量) 。(三) 组 架a) 尺寸钽块上端面到钢钢条边缘的距离 5.00.2mm,如果偏差太大,会导致钽块上端面涂上硅胶或钽丝脏。b) 注意要垂直。c) 注意直径小于 2.
11、0,放 60 条,大于 2.5 ,放行 30 条d) 在拌同小卡上作好记录,每个架子都应该附有小卡,将成型、将成型、烧结的数据般到小卡上,并在小卡上标注试容后的电压。随架子流传。e) 烧结不同层次的,虽然电压一样,最好不要放在一个钢架上,以防容量整条整条分散f) 钢架钢片一定要使用清洗后的,不要让钢架钢片受到太大的力,以防变形弯曲。(四) 赋能工序1、 赋能:通过电化学反应,制得五氧化二钽氧化膜,作为钽电容器的介质。2、 氧化膜厚度:电压越高,氧化膜的厚度越厚,所以提高赋能电压,氧化膜的厚度增加,容量就下降3、 氧化膜的颜色:不同的形成电压干涉出的氧化膜的颜色也不同,随着电压的升高,颜色呈周期
12、性化。4、 形成电压:经验公式(该公式只能在小范围内提高电压,如果电压提高的幅度很大,就不是很准确,要加保险系数) 。C1.V1=C2.V2V2=C1.V1/C2C1-第一次容量平均值;V1-第一次形成电压(恒压电压);C2-要示的容量 C2=K CR(K 根据后道的容量收缩情况而定 ,可适时修改,一般情况下,容量小,后道容量损失较小,容量大,后道容量损失就大,低比容粉,容量损失较小,比容越高,后道容量损失就越大。通常,C R 1UF,K=1.0 ; CR1UF,K=1.04)例如:35V105,中间抽测容量为 1.08 、1.05 、 1.12 、 1.09 、 1.10 ,形成电压为 95
13、V,问需要提高几伏电压才能达到需求的容量?先求出中间抽测容量的平均值 C1=1.09,V1=95V2=1.09X95/1.0=103.5(V),需提高 9V注意: 提高电压后,需恒压一小时,才可结束赋能。5、 形成液温度:T1.V1=T2.V2T1: 第一次恒压温度;V1: 第一次恒压电压;T2: 第二次恒压温度;V2: 第二次恒压温度;V2:T1.V1/T2 注意公式中的温度 K 是绝对温度,需将摄氏温度加上 273;例如:第一次恒压温度为 75 度,恒压电压为 90V,如果形成液的温度提高到 85 度,问形成电压要降低几伏?V2=90(75+273)/(85+273)=87.5V ,需降低
14、 3V。该公式不常用。但能指导为何温度低容量会变大。形成温度越高,氧化膜质量越好。但是温度太高,水分挥发厉害,就要不停地加水,并且易导致形成液电导率不稳定。一般磷酸稀水溶液的恒压温度控制在 70-90之间,经过大量的实践证明,如果恒压温度低于 70,导致氧化膜质量严重不稳定,湿测漏电超差,如果形成液选用乙二醇系列,恒压温度可适当提高。6、 电流密度:低比容粉由于它的比表面积小,需要的升压电流密度就小,比容越高,比表面积就越大,需要的升压电流密度就大,一般 C 级粉,升压电流密度为 10 毫安/克,B 级粉,升压电流密度为 20 毫安/克,高比容粉 35-60 毫安/克,视比容高低而定,详见工艺
15、文件。7、形成液:电导率高,氧化效果好,但是形成液的闪火电压低;电导率低,氧化效果差,但是形成液的闪火电压高,阳极块不容易晶化、击穿。目前的磷酸稀水溶液只能适合形成电压200V 以下,如果要形成 200V 以上的产品,应改用乙二醇稀水溶液,该溶液闪火电压高,抑制晶化能力强,但是乙二醇不容易煮洗干净,被膜损耗要微增加。一般情况下,CA42 形成电压不会超过 200V,只要用磷酸稀水溶液就可以了。8、恒压时间:钽块越小,恒压时间越短,钽块越大,恒压时间越长,详见工艺文件。原则:结束电流要很小,基本上稳定不再下降为止,具体数值要看平时积累数据。9、注意几点:(1 ) 容量、漏电一定要每坩埚都检,如果
16、发现哪一架容量正公差超差,可提高电压,如果发现容量偏负一点点,也可流入后道,如果偏负很大,那只有改规格。如果发现哪一架漏电慢或超差,可再恒压一小时。(2 ) 做的过程当中,要经常观察液面、温度。(3 ) 如果试容、赋能湿测有质量问题,在排除赋能的情况下,应尽量往前面调查原因。(4 ) 做高压(如 35V、40V、50V)大产品,赋能过程中经常要观察有无钽块开裂,如有,说明赋能电压已达到该钽块的击穿电压,就马上降低电压,查明原因,容量控制可正偏差以防电压过高。(5 ) 做低电压产品的时候要注意,电压相差一伏,容量相差很多,而颜色却很难分辨。(五) 、被 膜1、 被膜:通过多次浸渍硝酸锰,分解制得
17、二氧化锰的过程。2、 目的:通过高温热分解硝酸锰制得一层致密的二氧化锰层,作为钽电容器的阴极。3、 分解温度:分解温度要适中,一般取 200-270(指实际的分解温度) ,在这个温度下制得的二氧化锰的晶形结构是 型的,它的电导率最大。如果分解温度过高(大于 300)或过低生成的是 a 型的二氧化锰或三氧化锰,它们的电阻率很大,导电性能没有 型的好,电阻率大,就是接触电阻大,在电性能上就反映损耗大。4、 分解时间:产品刚进入分解炉时,能看到有一股浓烟冒出,那是硝酸锰剧烈反应生成的二氧化氮气体,过了 2-3 分钟,基本上看不到有烟雾冒出,说明反应已基本结束。分解时间过过短,反应还没有完全结束,补形
18、成时会有锰离子溶出,这时补形成电流会很大,遇到这种情况,应立即关闭电源,重新分解一次,并将补形成液换掉;如果分解时间过长,会对氧化膜造成破坏,同样也会造成漏电流大。分解时间要灵活掌握,小产品时间短,大产品时间长,如果分解温度很高,要适当缩短分解时间,如果分解温度很低,要适当延长分解时间。5、 硝酸锰浓度:被膜时先做稀液,目的是稀硝酸锰容易渗透至钽粉颗粒的细微孔隙中,让里面被透,如果被不透,阴极面积缩小,被膜容量和赋能容量就会相差很多,这种情况也会反映在损耗上,损耗大。要求在做浓液之前,可解剖一个钽芯观察里面有无被透,如果没有被透,要增加一次稀液,低比容粉颗粒大,硝酸锰容易渗入,高比容粉颗粒小,
19、不太容易渗入,小钽芯稀液次数少,大钽芯稀液次数要适当增加。做浓液、强化液是为了增加二氧化锰膜层厚度,如果膜层没有一定的厚度,加电压时,在上下端面轮廓处等到地方容易产生类端放电,该处的氧化膜造成击穿,所以做强化液的时候,尽量要避免上小下大,或上大下小,膜层厚度要均匀。稀酸锰的酸度很重要,它会直接影响到硝酸锰的渗透性和分解质量,一般每做时要用试纸测试,达不到工艺要求,要加硝酸调配。滴入硝酸后要搅拌均匀。稀硝酸锰一个星期换一次,浓硝酸锰一个月换一次(也视产量和硝酸锰清洁程度) 。6、 中间形成液:纯水修补的效果要差一点,它的导电离子很少,但是它的电阻大,对产品起到保护作用,钽芯不容易被击穿、烧焦,并
20、且用它做补形成液,形成后没有残留物,不会造成损耗大。冰乙酸稀水溶液(0.04%), 形成效果较好,形成后没有残留物,不会造成损耗大 ,但是它的闪火电压低 ,只适合做 6.3V 10V 16V 的产品,冰乙酸很容易挥发, 造成电导率不太稳定 ,所以用的话,要经常测电导率。磷酸稀水溶液(0.01%),形成效果好 ,闪为电压较高,可适合做 25V 35V 的产品,但是形成后有磷酸根离子残留在钽芯内,造成损耗要增加 0.5 左右.乙二醇溶液,形成效果不是很好,闪火电压很高,形成后不会造成损耗大,适合做 40V 50V 的大规格产品,该形成液成本很高,并且有毒,不宜多用,用后的形成液不要倒掉,可重复使用
21、,但是用前要测试电导率在合格范围内,一般 CA42 用不到该形成液。7、发现问题的应急措施: (1 ) 如果浸了强化液烘干后,还没有做最后的稀液、浓液,出来发现外观不符合要求,此时的强化层是很轻松的,只要将其浸泡在去离子水中,强化层会自动脱落。取出分解补形成后,可继续往下做。(2 ) 如果强化后,已经做了稀液或浓液,发现漏电大,非要处理不可,可采用10 毫升冰乙酸+30 毫升双氧水+1000 毫升去离子水浸泡 12 小时以上,此种处理方法对氧化膜的损伤较小,取出冲洗干净,再煮洗,赋能恒压 2 小时,顺序流人后道各工序。8、 被膜最难掌握的是被膜炉的分解气氛(温度、风速、氧含量、蒸汽大小) ,另
22、外进气孔、出气孔、回流孔及下面的分流板的调整也非常关键。现在只能通过试验来确认调整到较合适的位置。要保证有好的损耗更要保证有好的漏电流。一般氧含量控制在 912%。(六) 、石墨银浆切割石墨银浆也叫辅助阴极,起到二氧化锰与焊锡连接的桥梁作用。原瓶石墨浓度在10%左右,实际使用时调制到 4 . 5%左右为宜,如果太稀的话,因为石墨的渗透性很好,很容易往上爬,爬到上端面如果与钽丝接触,就会造成短路、漏电流大等情况,这种情况在当时还检测不出来,在点焊后钽丝跟部受力,点焊检测漏电流时合格率就相当低,老化时击穿非常严重。如果石墨太浓,石墨层和二氧化锰在做猛石墨时易分层,在后道包封、固化受到热引力作用,石
23、墨层和二氧化锰层之间产生层间剥离,造成损耗增加。要注意石墨的 PH 值必须大于 9。银浆也是同样的道理,太稀的话,浸渍的时候很好浸,但是在浸焊的时候,银层很容易被焊锡吞蚀掉,如果过浓,银层和石墨的接触不是太好,易造成接触电阻大,并且浸渍时产生拉丝。有采用浸两次银浆的厂家银浆和石墨使用前一定要按工艺要求滚匀。切割的质量往往被人们忽略。刀口的锋利程度、间隙、冲下来时的速度都会对漏电有影响。我们有因为切割质量不好导致 10%的漏电大的试验结果。(七) 、点焊焊点离根部越远越好,这样对根部氧化膜的破坏就越小。点焊位置、手势要正确,点焊浸焊的位置决定与包封后的外观关系很大。点焊后抽测漏电流合格率的信息很
24、重要,作为工艺技术员一定要去经常关心检测信息,如果发现不正,一定要追查原因,不然后面的质量无法控制,虽然该批产品已无法挽回了,但是,被膜流过的一段时间内会出现同样的问题。经常有可能出现的问题:(1 ) 钽丝切割太短?焊点太靠近根部?点焊电压开得太高,钽丝过融了?(2 ) 是否钽丝脏?是硅胶没涂好?上端面有硅胶?上端面强化层太薄?组架尺寸不符合要求?钢片变形?模具磨损?(3 ) 石墨爬到端面上去了?强化层疏散导致石墨很容易往上爬?(4 ) 切刀有问题?问题要一查到底,只有查清了问题,才能制定纠正和预防措施。(八) 、浸焊 温度控制在 210(+10/-5 )为宜:温度低,粘锡厚,底部有锡尖;温度
25、高,粘锡少,温度太高,银层易被焊锡吞噬掉,时间控制在 2 秒左右,时间太长,银层易剥离。最好一次浸焊能成功,如果反复浸的话,银层、石墨都有可能剥离。负极脚紧靠钽芯,不能短路或开路。负极起码达到钽芯的 1/2 以上,但不能伸出钽芯底部,不然包封后易外观废品。控制助焊剂浓度,浓度太稀,上锡太慢,浓度浓,上锡快,但粘锡厚,容易导致石墨和二氧化锰层之间脱离。(九) 、老化老化的目的是修补氧化膜和剔除早期失效产品。老化电源串联电阻的大小与老化的效果关系很大。如过大,达不到剔除早期失效产品的目的。如过小修补氧化膜的效果达不到,因产品上销有次点就被击穿。老化后产品要放电 24 小时后再测量,否则会导致漏电测
26、试不准。(十) 、电容器的三参数及测试方法容量 :注意频率是 100HZ.损耗:注意频率是 100HZ。漏电流:I L 判定标准为 0.02CU(C 为标称容量,U 为测试电压).(十一)几个专业词语解释: 成型后的为钽坯-烧结后的称为钽块-赋能后的称为阳极块- 石墨银浆后的称为钽芯-点焊浸焊后的称为芯组-包封后的称为电容器品的质量将不能满足用户的基本要求。这样的产品因为抗浪涌能力较差,因此,使用在存在大的脉冲电流的电路将非常容易出现击穿现象. 三、参数和选型钽电容器的漏电流和工作温度之间的关系:钽电容器的漏电流会随使用温度的增加而增加,此曲线称作漏电流温度曲线.但不同厂家生产的相同规格的产品,常常由于生产工艺和使用的原材料及设备精度不同而高温漏电流变化存在非常大的差别.高温漏电流变化大的产品在高温状态会由于自己产生的热量的不断累积而最终出现击穿现象.高温漏电流变化小的产品在高温下长时间工作,产品的稳定性和可靠性将较高.因此高温时产品漏电流变化率的大小可以决定钽电容器的可靠性. 对于片式钽电容器,高温性能高低对可靠性有决定性的影响.漏电流 VS 温度:漏电流 VS 电压: