1、第6章 习题及答案,1、解释下列概念和名词 配位聚合(插入聚合);光学异构;几何异构;构象异构;定向聚合; Ziegler-Natta引发剂 ;立构规整度;茂金属引发剂;后过渡金属引发剂 配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式(-)的配位络合物。随后单体分子插入过渡金属(Mt)-碳(C)键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单体对增长链Mt-R键的插入反应,所以又常称插入聚合。 光学异构是指分子中含有手性原子(如手性C*),使物体与其镜像不能迭合,从而使之有不同的旋光性,这种空间排布不同的对映体称为光学异构体。,几何异构是指分子中存在双键或环,使某些原子在空间的位置不同
2、,从而导致立体结构不同(例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型)。 构象异构是指由单键内旋转造成的立体异构现象。,定向聚合是指形成有规立构聚合物为主(75%)的聚合过程。 Ziegler引发剂TiCl4/Al(C2H5)3和Natta引发剂TiCl3/Al(C2H5)3一道被称为Ziegler-Natta引发剂。 立构规整度是指 立构规整性聚合物占总聚合物的分数。,茂金属引发剂是指由过渡金属(主要是Ti、Zr、Hf)和至少一个环戊二烯或环戊二烯衍生物(如茚基、芴基等)配体形成的络合物。 后过渡金属引发剂是指后过渡金属引发剂是指以族金属Ni、Pd、Fe、Co等的络合物为主引发剂,在MAO等助引发剂存在下使烯烃聚合的一类均相单活性中心引发体系。,2、写出在TiCl4/AlEt3引发下,乙烯配位聚合的基元反应方程式。,链引发和链增长,链转移 (以向单体链转移为例),链终止 (以与含活泼氢化合物链终止为例),