1、11 绪论习题参考答案1. 从教材中可以找到下列术语的答案2. HCl、CH 3OH、CH 2Cl2 和 CH3OCH3 为极性分子；Cl 2 和 CCl4 为非极性分子。3. 参照表 1-7 ，可以写出下列化合物的 Lewis 结构式4.亲核试剂： Cl-， -CH3；亲电试剂：AlCl 3，C 2H4，CH 4，ZnCl 2，BF 3，CH 3CN，Ag +， H+，Br +， Fe+， +NO2， +CH3；既是亲核试剂又是亲电试剂：H 2O，CH 3OH，HCHO 。5.属于酸的化合物：HBr，NH 4+；属于碱的化合物：CN -；既是酸又是碱的化合物：NH 3，HS -，H 2O，H
2、CO 3-6. 按照碳骨架分类，芳香族化合物为：（1） （2） （3） （4） ；脂环(族) 化合物为：（5） （6） ；开链化合物为：（7） （8） 。按照官能团分类，羧酸：（2） （3） （6） （7） ；醇：（1） （5） （8） ；酚：（4） 。7.按照碳骨架分类，除了(2)和(5)之外都属于不饱和化合物。属于哪一族？(略)2 烷烃习题参考答案1 2-甲基 -3-乙基己烷 3-甲基-5-乙基庚烷()1 11122233 (2)11 112223323,6-二甲基-3-乙基辛烷 3,5-二甲基-6- 异丙基癸烷(3)11 11122223 4 (4)111111222223 33(5)
3、2,3,5,5,7-五甲基辛烷 (6) 2,4,4-三甲基-5- 乙基辛烷 (7) 2,7-二甲基-7- 乙基壬烷 (8) 2,11,14-三甲基-7- 乙基十六烷2 (1) (2) (3) (4) (5) CH33H3 (6)3 解：烷烃分子间的作用力主要是色散力，随着分子质量增加，色散力增大，使沸点升高。各异构体中，一般是直链烷烃的沸点最高，支链愈多沸点愈低。故沸点：正癸烷正庚烷正己烷2-甲基戊烷2,3- 二甲基丁烷4 解：含单电子的碳上连接的烷基越多，自由基越稳定，自由基越稳定则形成产物的机会越多。自由基的稳定性次序为：C(CH3)3 CH(CH3)2 CH2CH3 CH35 解：C n
4、H2n+2 = 72，所以 n = 5。该烷烃的构造式为： CH3CH23CH36（1）正己烷Cl ClClCH22CH22CH23 CH3CH22CH23 CH32CH2CH23（2）2-甲基戊烷 （3）2,2-二甲基丁烷CH3 CH3CH3CH2CH23CH2CH3CH3CH22Cl l l3 3 37 解： 8 解：四种典型构象中分子内能最低的是对位交叉式(a)，因为它的两个大基团(CH 3-和 Cl-)相距最远，扭转张力最小；2分子内能最高的是全重叠式(d)为它的两个大基团相距最近，扭转张力最大；其他两种构象的内能处于上述两种构象之间，但部分重叠式(b)的扭转张力大于邻位交叉式(c)。
5、因此，这四种构象的稳定性顺序是 acbd。3 脂环烃习题参考答案1、 （1）反-1，3-二甲基环己烷 （2） 2-甲基-5-环丙基庚烷 （3） 2-甲基-8-氯二环3.2.1辛烷（4）7，7-二甲基-2- 氯二环2.2.1庚烷 （5）1，4-二甲基 -7-溴螺2.4庚烷 （6）1，6-二甲基-8- 乙基螺3.5壬烷（7） （8）2、 3、 （1）顺式 ea （2）反式 ee （3）顺式 ea （4）反式 ea4、 （1） （2）C (CH3)C CH(3)2 CH3CH3A B(CH3)C3(3) (4) (5) D A (6) C (7) C (8) C C(H3)Cl(9) 答：在环己烷的
6、椅式构象中与分子的对称轴平行的 C-H 键，叫做直立键或 a 键。与直立键形成接近 109.5的夹角，平伏着向环外伸展的 C-H 键，叫做平伏键或 e 键。5(1) (2) (3) (4) (5) 6、答：加溴的四氯化碳溶液不褪色的是（2） ，剩下的加高锰酸钾溶液，不褪色的是（1） 。7、 （1） （2） 3（3）4 电子效应习题参考答案1 极性分子有(3)和(4) ，非极性分子有 (1)和(2)。2 按照给电子诱导效应的大小排列为(3)(1)(4) (2)。3 （1）当氯原子取代乙酸的 -H 后，生成氯乙酸，由于氯的吸电子作用通过碳链传递，使羟基中 OH 键极性增大，氢更易以质子形式解离下去
7、，从而酸性增强。即： ，所以 ClCH2COOH 的酸性强于ClH2COOHCH3COOH 的酸性。（2）这是因为烯烃发生亲电加成时，形成的碳正离子的稳定性顺序为 ，CH3+（1）（2） 。5 烯烃习题参考答案1. （1）(Z)-2,4二甲基-3-乙基-3-己烯 （2） (E)-3，5- 二甲基-2-己烯 （3）(E)-4-甲基-3庚烯（4） 反-3,4-二甲基环丁烯 （5）(Z)-3- 甲基-4- 乙基-3-庚烯 （6） 3-乙基1戊烯（7）(E) 3乙基2溴2己烯 （8） 3，4 二甲基环己烯2. （1 ）CH 3CH=CH- （2）CH 2=CHCH2- （3）CH 2=C(CH3)-
8、（4） （5）CH3C CH(CH3)2CH3H C（6） （7） （8）(CH 3)2C=C(CH3)CH(CH3)2 （9）CH(CH3)2 CH2CH2CH3HH3CC CH3C（10） CH22CH3H3C(3)2C3.（1） （2）(1)(2)CH3 H2O2S4(CH3)2 CH23(CH3)2O（3） （4）（5） （6） Br230 (1)(2)CH2 H2OCH2g(Ac)2 CHOC2 CH3（7） （8） (1)(2)CH2 H2O2CH2CH OHB2H6 KMnO4OH OHOH（9） （10）H+KMnO4C2H5 C2H5CH=CH COOH2 CH2CH34（1
9、1） （12） H+KMnO4C2H5 COHCOC2H5(H2)3 H2O2OsO4 OHOH（13） (14)CH2OH(15) (16) Br2CCl4(17) (18) H2OCH3CH3 OsO4NaHSO3 HIF3C CH=CH2 CH2CH2IF3C(19) (20) CH2CH2H2O2OHB2H6 CH2 CH2HO OH CH2 H+IClC(CH3)2 CH2(CH3)2CH ICl4.（1）CB DA （2）A D （3） C （4） D （5）D ABC（6） B （7） A C （8） DACB （9） CD B A （10）BCA5.（1）答: 在室温氯气与烯烃
10、加成是亲电加成，氯气分子在 电子的诱导下发生极化，成为亲电试剂，与双键发生亲电加成反应。在高温时氯气分子易于生成氯自由基，然后氯自由基进攻比较活泼的 -H 原子发生 -H 原子的取代反应。（2）解：三氟甲基是强吸电子基，存在强的 I 效应。 使 电子云向三氟甲基方向偏移，即 CF3CH =CH2+，因此氢原子加在链中双键碳原子上；而连在双键碳上的甲氧基存在强的+C、弱的I 效应，使 电子云向远离甲氧基方向偏移即 CH3OCH+=CH2，因此氢原子加在链端双键碳原子上。（3） A 发生碳正离子重排。第一步得到的碳正离子已是叔碳正离子，但分子中有五元环。重排时，碳正离子 -位环戊基的一条键带一对电
11、子移到碳正离子上，生成六员环（1,2-迁移，碳正离子是 1-位，2-位基团迁到 1-位上） 。B 解：（4）答：用浓硫酸洗涤，烯烃溶于浓硫酸中而烷烃不溶，进行相分离，上层即为不含烯烃的裂化汽油。6(1) (2)CH2HBrH2SO4 CH3CH2CH3 BrCH3CH CH=CH2OH CH3 ROR浓(3) (4)H2O2 OHCl C2H5 OHOH OsO4KOH(5) (6)(7) (8)57 (1) (2) CH3CH32=23(3) (4)CH22CH2H2 (1)(2)O3Ni H+2, CHOZn CHO(5) (6) 6 炔烃与二烯烃习题参考答案1. 2. (1) 2,2,6
12、,6-四甲基 -3-庚炔 (2)2-庚炔 (3) 4-甲基-2-庚烯-5-炔 (4)1-己烯-3,5-二炔 (5) (E),(Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯3. （1）CH 2=CHCH2CCH 1-戊烯-4-炔 （2）CH 3CH=CH-CCH 3-戊 烯-1-炔（3）(CH 3)3CCCC(CH3)3 2,2,5,5-四甲基-3- 已炔 （4 ） 2,5-二甲基-3- 庚炔4. （1） （2）、（3）无顺反异构体 （4） 顺式(Z) 反式(E)5. （1）H=ECC+EBr-Br+2EC-H (2EC-Br+EC=C +2EC-H)=ECC +EBr-Br2EC-BrEC =C = 83
13、5.1+188.32284.5-610 =-155.6KJ/mol （2）同理： H=ECCEC=C=835.1-610-345.6=-120.5KJ/mol （3）+EH-Br-EC=C-EC-Br-EC-H =835.1+368.2-610-284.5-415.3=-106.5 KJ/mol6. 1,4 戊二烯氢化热预测值： 2125.5= 251 KJ/mol,而 1,3-戊二烯氢化热的实测值为 226 KJ/mol E 离域能= 251-226=25 KJ/mol7. H 0，说明乙醛变为乙烯醇需吸热，,即乙醛比乙烯醇稳定。8. （1） （2） （3） （4）6（5） （6） （7）
14、（8） （9） 9. （1）（2）10. 设 10 g 戊烷中所含烯的量为 x g ,则： 混合物中戊烯的质量分数为 0.35/1100% = 35%11 该炔烃为 (CH3)2CHCH2CCH12.（1） 该二烯烃 （2）13. 该化合物为 14.（1） （2） （3） （4）7（5） （8）（6） （7）15. （1） （3）（2） （4）16.（1）（2） （3） （5）（4）17. 一种反应向多种产物方向转变时，在反应未达到平衡前，利用反应快速的特点控制产物叫速度控制。利用达到平衡时出现的反应来控制的，叫平衡控制。 （1）速率控制 （2）平衡控制18 19. （1） （2） （3） （
15、5） (4) （6） （7）7 对映异构习题参考答案1 解：（1）手性和手性碳： 实物与其镜像不能完全重合的特征称为手性；具有四面体结构（即 sp3）的碳原子，当连接有四个不同的原子或原子团时形成手性中心，这个碳原子称为手性碳原子。（2）旋光度和比旋光度：偏振光通过旋光性物质时使偏振光的振动平面偏转了一定角度，这个角度叫旋光物质的旋光度，用 表示；旋光度与测定时的条件，如溶液的浓度、盛液管的长度、温度以及所用光的波长等因素有关。1mL含 1g 旋光性物质的溶液，放在长 1dm 的盛液管中测得的旋光度称为该物质的比旋光度。比旋光度是旋光性物质特有的物理常数，通常用 表示。t（3）对映体和非对映体
16、：互为实物与镜像关系且又不能重合的一对异构体称为对映体；构造式相同但空间关系不同而且不是物像关系的一对异构体叫非对映体。（4）内消旋体和外消旋体：分子中含两个或偶数个相同的手性碳原子，它们对称地排列时，分子中存在对称面(可能还存在对称中心)使分子的上部与下部互为实物与镜像的关系，无旋光性，称为内消旋体，常用 meso-表示；一对对8映体的等量混合物称为外消旋体。外消旋体用符号“” 或“dl”表示。内消旋体和外消旋体都没有旋光性，但它们的组成是不同的，内消旋体是单一化合物，外消旋体是混合物，可进行外消旋体的拆分。（5）构型与构象：构型是表示原子或基团在空间的排列；构象是指分子由于可以绕 单键键轴
17、自由旋转，从而引起分子中的各原子或原子团在空间的不同排列形成特定的几何形状。（6）左旋与右旋：旋光性物质使偏振光的振动平面顺时针旋转为右旋，用“”或“d”表示；逆时针旋转为左旋，用“”或“l”表示。2 解：第一次观察： ，第二次观察： 。两次观察的乙 醇 ）(7.301.220 D乙 醇 ）(7.35.0120oD 结果说明，同一化合物的比旋光度是一定的。3 解：有手性，无手性。4 （1） （R）-3-溴-1- 戊烯 （2） （2R，3R）-2-甲基-1,3- 二氯戊烷 （3） （2S，3S）-2-氯-3-溴戊烷（4） （2S，3S，4R）-2-氯-3,4-二溴己烷 （5） （1S，2S，5R
18、）-1-甲基-5- 异丙基-2-氯环己烷 5 6 CCCH3 CH3H HRCO3H OCH3 CH3CCCH3 HH CH3RCO3H OCH3 HC3RSRR (*7 解：是内消旋体。8解：这个性诱剂可能具有的构造式为 CH3(CH2)12CHCH(2)7CH39 AC2H5HC3CHC2H5C3 BCHC2H5C3C2H5910 HBr(A)BrCH3H2C BrCH3H2Cor CH3Br BrCH3 CH3Br CH3Br(B) (C)CH3Br BrCH3or +(A)BrCH3H2C BrCH3H2CorCH3Br BrCH3(B)CH3Br BrCH3or (CH3)COKBr
19、CH3H2C+CH3Br CH3Br(C) (CH3)COKBrCH3 CH2(A)BrCH3H2C BrCH3H2Cor H2CH+ CH2H2C OO3 Zn/H2CH2 O+2CH2O8 芳烃习题参考答案1. 2. (1)HOOCH3CH3 COH(2) C Ph PhHH(3)(4) (5)Cl SO3HBr O(6)3. （3） 、 （4） 、 （5）互为极限式。 （3）中（A）与(B) 的贡献相同；（4）中（A ）的贡献较大；（5）中（B ）的贡献较大。4. (2) Cl(4) C(H3)2CH5(5) COCOH310(10) COH2C2OH(A) (B) CH22CH2OH(
20、B)(A)(1) O2N (B)CHO(12)(A) HCO5. 6. (1) 第 2 步错，当苯环上连有强吸电子基（如硝基）时，不能进行傅克反应。第 3 步也错。(2) 当苯环上连有碱性基团（如胺基）时，不能进行傅克反应。(3) 第 2 步错，当苯环上连有强吸电子基（如硝基）时，很难进行氯甲基化反应。7. (1) D A C B (2) B A C D (3) A C B D (4) B A C D8. (1) 使溴水褪色为环己烯。 (2) 在室温下，能溶于浓硫酸的是甲苯。(3) 使银氨溶液有白色沉淀出现的是苯乙炔。剩下 2 种中，能使酸性高锰酸钾褪色的为乙苯。9. 10. （4） 、 （7
21、）具有芳香性，其他的不具有。11. 提示：（1）甲苯先硝化后氧化。 （2）甲苯先磺化，再硝化，然后通水蒸汽，最后氧化。 （3）甲苯先溴代再硝化。（4）甲苯磺化，然后溴代，再通水蒸汽。(5) 苯酰基化，然后硝化。(6)苯的酰基化（苯与丙酰氯反应） ，然后氯代，最后用 Zn-Hg/HCl 还原。(7) 苯与氯乙烷的烷基化反应，然后进行生成物乙苯的 -H 溴代反应，最后以制得的 -溴代乙苯作烷基化试剂与苯发生烷基化反应。(8) 甲苯氧化，然后溴代，最后硝化。 (9) 萘高温磺化，然后硝化。12. (1) 苯先与丙酰氯发生酰化反应，然后还原羰基为亚甲基，最后 -H 溴代。(2) 苯氯甲基化，然后与乙炔钠作用。13. 9 卤代烃习题参考答案1 （1）1,4-二氯丁烷 （2） 2-甲基-3-氯-6-溴-1,4- 己二烯 （3） （E）-2-氯-3- 己烯 （4）2-甲基-3-乙基-4- 溴戊烷（5）对氯溴苯 （6）3-氯环己烯 （7）四氟乙烯 （8）4- 甲基-1-溴环己烯
