1、1对环境监测中水质总磷测定标准方法的探讨摘要：指出了环境监测时，测定水质中总磷的工作是一种常规性的工作，GB11893-89水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法是环境监测中测定水质总磷的标准方法，按照该标准用 3 cm比色皿绘制工作曲线，工作曲线主体部分吸光度不在光度法的最佳范围 0.10.7 内，这不符合使用光度法的基本要求，也无法得到符合质控要求（r0.9990）的工作曲线。对此进行了分析探讨，改用 2 cm比色皿绘制工作曲线，把工作曲线主体部分吸光度控制在 0.10.7 之间，经过 10批次的实验，取平均值绘制工作曲线，实验结果证明：解决了前述问题，工作曲线r0.9990，其主体部分吸光度
2、在 0.10.7 之间。 关键词：环境监测；测定；水质总磷；标准方法；探讨 中图分类号：X8 文献标识码：A 文章编号：1674-9944（2016）20-0052-03 1 引言 目前，在环境监测中，水质总磷的测定标准方法主要是 GB11893-89水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法1（以下简写为 GB11893-89） 。笔者在测定水质总磷时，按照该标准用 3 cm比色皿绘制工作曲线，曲线主体部分的吸光度不在光度法的最佳范围 0.10.7 内，无法得到符合质控要求的工作曲线，即工作曲线 r0.9990，从而发现该标准有需要完善的地方。笔者对此进行了一些探讨，改用 2 cm比色皿绘制工作曲线
3、，2把曲线主体部分吸光度控制在 0.10.7 之内，实验结果证明解决了前述问题。 2 在环境监测中测定水质总磷工作及其方法标准的选定 在环境监测中测定水质总磷的工作是一种常规性的工作。这项工作包括地表水、污水和工业废水中总磷的测定。磷是评价水质的重要指标。测定水质中的总磷就是非常必要非常重要的。 环境监测测定水质中总磷的方法主要是 GB11893-89。一是根据水和废水监测分析方法2，测定总磷可以采用离子色谱法、钼锑抗光度法亦即钼酸铵分光光度法、氯化亚锡还原钼蓝法、孔雀绿-磷钼杂多酸法、罗丹明 6G（Rh6G）荧光分光光度法。其中钼锑抗光度法为（A）类，也是水和废水监测分析方法指定的唯一的（A
4、）类，离子色谱法和孔雀绿-磷钼杂多酸法为（B）类，罗丹明 6G（Rh6G）荧光分光光度法灵敏度最高。二是根据水和废水监测分析方法 ，该书所列方法分为三类，A 类、B类和 C类，其中 A类最优先使用，B 类次之，C 类是最不优先使用，是试用的方法。总磷的测定只有钼锑抗分光光度法为（A）类，应该优先采用。所以，测定地表水水中总磷标准方法优先采用钼锑抗光度法。三是有许多现行的环境水质标准和污水排放标准，其配套的监测总磷的方法标准，都是 GB11893-89。比如地表水环境质量标准 GB3838-2002地表水环境质量标准 ，污水的综合排放标准 GB8978-1996污水综合排放标准 ，城镇污水厂的排
5、放标准 18918-城镇污水处理厂污染物排放标准等，其中测定总磷的标准方法均指定用 GB11893-89。四是 GB11893-89，其中专门说明：本标准适用于地面水，污水和工业废水。五是笔者在环3境监测日常工作中，根据行业的质量保证手册和技术规范要求测定水质中总磷，主要是采用 GB11893-89。总之，在环境监测中，测定水质中总磷的方法，主要是 GB11893-89，而且环保部门把它定格成为方法标准。 3 GB11893-89 中测定水质总磷方法概要 在该标准方法中总磷测定的原理及其测定范围。样品预处理：水质中的磷以多种价态形式存在，因此，第一步是对水样进行预处理，把水样中几乎都以各种磷酸
6、盐的形式存在的磷转化成正磷酸盐。预处理可以采用过硫酸钾消解法和硝酸-高氯酸消解法。测定原理：在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑氧钾反应，生成磷钼杂多酸，被还原剂抗坏血酸还原，生成蓝色络合物，通常即称磷钼蓝。测定范围：取 25 mL试料，最低检出浓度为 0.01 mg/L，测定上限为 0.6 mg/L。 监测分析过程。根据 GB/T11893-1989，该方法的基本分析步骤：量取一定数量的试料水样，用过硫酸钾（或者硝酸-高氯酸）作氧化剂，进行消解，达到预处理的目的。取适当数量的经过消解的试料水样，定容到 50 mL，加 1 mL抗坏血酸溶液（100 g/L）混匀，30 s后加 2 mL钼酸
7、盐溶液（溶解 13 g钼酸铵于 100 mL水中，溶解 0.35 g酒石酸锑钾于 100 mL水中，依次将上述溶液加到 1+1浓度的 300 mL硫酸溶液中）充分混匀，进行发色。分光光度测量，将经过发色的水样，在室温下放置 15 min后，使用 30 mm比色皿，在 700 nm波长下，以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，从工作曲线上查得磷的含量。工作曲线的绘制，取 7支 50 mL具塞刻度比色管，分别加入0.0，0.50，1.00，3.00，5.00，10.0，15.0 mL磷酸盐标准溶液（2.00 4g/mL） ，加水至 25mL，然后按照上述做试料水样步骤进行处理，以水为参比
8、，测定吸光度，扣除空白试验的吸光度，和对应的磷的含量绘制工作曲线。五是结果计算，总磷含量以 C（mg/L）表示，按照下式计算：c=m/v，式中：m 为试样测得含磷量，g；v 为测定用试样体积，mL。 精密度与准确度。13 个化验室测定（过硫酸钾消解）含磷 2.06 mg/L的统一样品，重复性：实验室内相对标准偏差为 0.75%；再现性：实验室间相对标准偏差为 1.5%；准确度：相对误差为+1.9%。 4 按照 GB11893-89用 3 cm玻璃比色皿绘制工作曲线的实验结果 取 7支具塞（磨口）50 mL刻度管，分别加入0.0，0.50，1.00，3.00，5.00，10.0，15.0 mL磷酸盐标准溶液，该磷酸盐浓度为 2.00 g/mL，用过硫酸钾为氧化剂消解，定容 50 mL，室温下显色 15 min，分光光度计选用 723型，以水为参比，在 700 nm波长下测定吸光度。扣除空白实验的吸光度后，和对应的磷的含量绘制工作曲线。经过 10批数据的实验，取平均值绘制工作曲线，得到表 1数据，其曲线方程：y=0.0281x+0.0163 r=0.9971。
