1、1慈溪市柑橘农药残留调查研究摘要：采用气相色谱仪和液相色谱仪对慈溪市 21 家农户 21 批次柑橘样本进行了 29 种农药残留的定量检测分析。结果表明：柑橘中农药检出率为 9.52 %，样品农药检出率为 3.45 %，均为水果中限用农药氧乐果检出；从安全指数来看，29 种农药对柑橘安全影响的风险和安全状态都在可接受范围内；从风险系数来看，氧乐果农药在柑橘中处于高风险状态，其余农药在柑橘中处于低风险状态。 关键词：柑橘；农药残留；安全指数；风险系数 中图分类号：S482 文献标识码：A 文章编号：16749944（2016）12011203 1 引言 慈溪市从 20 世纪 60 年代开始成片种植
2、蜜柑，是柑橘种植的北缘地区1。现在种植的柑橘品种以“宫川”为主，且多集中在龙山镇。柑橘因其产量高、易管理而受种植户欢迎。柑橘在其果实成熟过程中，会受到病虫害的侵害，需要把施用农药作为防治病虫害，提高柑橘产量的重要手段2。当地的柑橘多以剥皮鲜食为主，很少利用柑橘皮。部分种植户认为，施用农药后农药残留在柑橘皮上，不会对果肉有影响。但在柑橘中发现农药残留时有报道35，基于此，利用气相色谱仪和液相色谱仪对慈溪市散户种植的柑橘进行了 29 种农药残留定量检测分析，并利用相关评价指标进行了质量安全风险评价。拟通过了解柑橘农药污染现2状和质量安全风险特点，为科学食用柑橘、柑橘农药残留监管和科学指导种植户进行
3、果树病虫害防治提供参考。 2 材料与方法 2.1 研究对象 以慈溪市本地散户种植的柑橘作为调查分析对象。于 2014 年 10 月对慈溪市龙山镇 21 家种植户上市前柑橘进行了随机抽样调查，共抽取样品 21 批次，每批次各 10 个柑橘。种植户均为散户，种植面积在 1-5 亩不等。 2.2 仪器设备 Agilent 公司气相色谱仪（6890N）配火焰光度检测器（FPD）和气相色谱仪（7890A）配微电子捕获检测器（-ECD） 、Waters 公司液相色谱仪（2695）配荧光检测器（2475） ，高速匀浆机（IKA T18 基本型） ，离心机（TD5A-WS） ，氮吹仪（DSY-III） 。 2
4、.3 样品前处理过程与方法 样品到实验室后，对柑橘剥皮，仅对果肉进行检测。每个柑橘取对角线的 2 瓣，放入匀浆机中打碎。用电子天平准确称取 25.0 g 样品放入125 mL 的磨口试剂瓶中，加入提取剂乙腈 50.0 mL，用匀浆机高速匀浆 2 min，静止提取 30 min，倒入加有 4 g 氯化钠的 100 mL 离心管中，充分振荡 1 min；然后离心管以 4000 r/ min 离心 5 min，吸取上层液体10.00 mL 到 10 mL 带塞玻璃刻度试管中，用水浴 80 ，氮吹仪吹至近干，待净化。每 20 批次样品做 1 个添标样品作为质控样。 2.4 样品分析与测定 3按照 NY
5、/T 761-20086方法净化测定 29 种农药。29 种农药详见表1。采用外标法峰面积定量，保留时间定性，双柱确认。检出限和定量限均采用了 NY/T 761-2008 的相关数值。测定结果按照 GB 2763-20147进行判定。 2.5 安全指数 用安全指数来评价某种农药残留对消费者健康的影响8，其计算公式为： IFS=EDIcfsICmb， 式中 C、EDIC 分别为某种农药、农药实际摄入量估算值： EDIC=R?F?E?P 式中 E、f、mb、F 分别为水果可食用部分因子、安全摄入量校正因子、人体平均质量、水果估计摄入量；sIC 为安全摄入量，采用每日允许摄入量（ADI） ；P、R
6、分别为水果加工处理因子、水果中农药残留水平。 柑橘估计摄入量采用 2002 年浙江省居民水果最大消费量 149.3 g/人?d9，mb 为 60kg10，11，E、P、f 均取为 18，10，F 为 149.3 g/人?d，R 取为该农药在该次检测的最大检出值。29 种农药的 ADI 值7，12详见表 1。 IFS=ni=1IFSCin 式中 IFS 为柑橘中各种农药对消费者健康的整体危害程度8。 2.6 风险系数 风险系数计算公式为： R=aP+bF+S。 4具体计算方法同柴勇等（2010）13。 3 结果与分析 3.1 抽样过程中发现的农药 在柑橘样品抽样的同时，通过查看农资仓库、田间使用
7、过的农药瓶（袋）和询问种植户等方式对种植户在柑橘上的农药使用情况进行了调查。结果发现，被调查的 21 个种植户不同程度地使用了 7 种农药中的 1种或几种。通过归类发现有 2 大类农药，一类是用来防治霉病等的杀菌类农药，有 4 种；另一类是用于红蜘蛛、蚜虫等，主要在柑橘成熟期使用的杀虫类农药，有 3 种。具体详见表 2。本次调查发现在柑橘成熟阶段杀菌类农药使用频率相对较高。 3.2 柑橘中农药污染情况 通过对 29 种农药残留定量检测发现，2 批次柑橘样品有氧乐果农药残留检出，残留检出量分别为 0.092 mg/kg 和 0.107 mg/kg，其余样品中均没有发现农药残留。这次调查中柑橘农药
8、检出率为 9.52 %，样品农药检出率为 3.45 %。 3.3 柑橘农药残留安全指数评价 除氧乐果外，其余 28 种农药均没有残留检出，因此只计算氧乐果的IFSC 值和值。经计算可知，IFS 值和值分别为 0.888 和 0.031，都小于1，说明这 29 种农药在该时间段对柑橘质量安全没有明显影响，其安全状态均在可以接受的范围以内。 3.4 柑橘农药残留风险系数评价 采用短期风险系数进行分析，设定 b=0.1，a=100 8，10，由于本5次检测的数据来源于正常施检，因此 S 值设为 1，只计算有残留检出的氧乐果的风险系数。由于氧乐果农药的样本超标率为 9.52 %，经过计算可知风险系数
9、R 值为 10.62。当 R 值大于 2.5，该危害物高度风险；R 值在1.52.5 之间时，该危害物中度风险；R 值小于 1.5 时，该危害物低度风险 8。由于 10.62 远大于 2.5，因此为高度风险。 3.5 常用标准对柑橘农药残留的限量要求 目前，适用于柑橘农药残留限量判定的常用标准有 GB 2763-2014 食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量4和 NY/T 426-2012 绿色食品 柑橘类水果14等标准，对照标准，发现此次抽样检出的 2 批次柑橘样品氧乐果残留量均超出了 GB 2763-2014 规定的限量要求，为不合格样品，而在 NY/T 426-2012 中对柑橘氧乐
10、果的限量要求未做明确规定。29种农药限量标准详见表 3。从表 3 可见，GB 2763-2014 对 26 种农药做了限量要求，而 NY/T 426-2012 仅对 9 种农药做了限量规定，出现了优质农产品绿色食品标准限量要求落后于国家强制标准的现象。 4 结语 从此次调查结果来看，在柑橘中没有氨基甲酸酯类、杀菌类和拟除虫菊酯类等农药残留检出，只有 1 种有机磷农药氧乐果有检出。氧乐果为高毒杀虫剂，其具有内吸、触杀和一定胃毒作用，击倒力快、高效、广谱等特点，是较理想的根、茎内吸传导性杀螨、杀虫剂 15。氧乐果在花木种植中有较大范围地使用，但在水果中为限用农药。内吸性农药常常会在柑橘等水果果肉中
11、有残留，而非内吸性农药往往只在表皮有残留，而在果肉中没有残留16，因此在水果种植过程中应禁止使用内吸6性农药。我们调查发现氧乐果残留检出为柑橘种植户误用了在花木中使用的氧乐果。 从柑橘农药残留安全指数评价结果来看，29 种农药在该时间段对柑橘安全没有明显影响，其安全状态均在可接受的范围之内。可见这 29 种农药都不是影响慈溪市柑橘质量安全的主要因素。从风险系数分析结果来看，氧乐果在柑橘农药残留方面是高风险的，其余 28 种农药在柑橘农药残留方面都是低风险的。虽然安全指数法评价质量安全已有广泛应用10，17，18，但目前利用安全指数来进行特定产品风险评估仍存在一些不确定性，如缺少一些基础的权威的
12、调查数据，特别是单一柑橘品种的单人日均消费量缺失和柑橘作为季节性水果都给风险评估的结果有效性带来了一定的不确定性。 调查发现有 2 大类农药在柑橘种植过程中使用，主要为杀菌类农药。但只有 1 种农药在我们 29 种检测的农药当中，而这种农药在柑橘中有检出。可见，提高检测能力，对种植户使用的农药进行全面检测，切实实现对柑橘质量安全的全面监控已迫在眉睫。 参考文献： 1 浙江省慈溪市农林局.慈溪农业志M.上海：上海科学技术出版社，1991：295. 2袁吉泽，张?O，余建伟.降低桔子皮中有机磷农药残留的技术J.食品与生物技术学报，2012，31（3）： 283-288. 3罗江，刘小文，齐琼，等.
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