1、1重铬酸盐法测定地表水化学需氧量消解时间的研究摘要：主要研究了重铬酸盐法测定地表水化学需氧量消解时间对测定结果的影响，得出结果表明：在其他条件不变情况下，把消解时间由120min 调整为 30min 时，监测分析结果的准确度和精密度符合国家标准监测方法的要求。 关键词：地表水；重铬酸盐；化学需氧量；消解时间 中图分类号：X832 文献标识码：A 文章编号：1674-9944（2017）2-0024-02 1 引言 目前测定化学需氧量的国家标准方法是重铬酸盐法（GB/T 119141989）1，该方法优点是仪器设备简单、易学易掌握、监测结果稳定可靠、再现性好，缺点是消解时间长。有相关文献提出，在
2、其他条件不变情况下，当消解时间为 30 min 时，测定结果的准确度和精密度符合监测要求，与消解 120min 无显著性差异3。但该文献未对地表水进行分析研究，五河县水域面积较大，水质易受上游来水变化影响，为了能够及时预警水质变化情况，笔者按照该文献同样方法分析消解时间不同对地表水化学需氧量测定结果的影响。经过实验得出结论，在保证分析结果精密度和准确度的前提下，把消解时间调整为 30 min，监测分析结果依然满足方法要求，克服国家标准方法消解时间长的缺点。 2 试验仪器和试验试剂 22.1 CODcr 标准储备溶液 称取预先在 105110下烘干 2h 的邻苯二甲酸氢钾（基准）0.4251 g
3、，用纯水稀释到 100 mL，此溶液相当于 CODcr 5000 mg/L。 2.2 CODcr 标准溶液 称取预先在 105110下烘干 2h 的邻苯二甲酸氢钾（基准）0.4251 g，用纯水稀释到 1000 mL，此溶液相当于 CODcr 500 mg/L。临用现配。 3 试验方法 3.1 试验步骤 取 8 份混合均匀的龙河水样（地表水）各 20.00 mL 分别置于 250 mL磨口锥形瓶中，按重铬酸盐法（GB/T 119141989）的操作步骤加试剂，加热消解。沸腾时开始计时，至 30 min、60 min、90 min、120 min 均同时停掉 2 份样品，冷却后用 90 mL 纯
4、水自冷凝管上部慢慢冲洗冷凝管壁、再次冷却至室温、加指示剂、测定、标定、计算出样品浓度。8 份纯水空白样重复上面操作（每 2 份分别消解 30 min、60 min、90 min、120 min） 。空白及样品具体监测分析结果 3.2 结果分析 3.2.1 室内标准偏差分析 地表水样品消解 30 min、60 min、90 min、120 min 后得到 4 个监测数据，相对标准偏差为 2.0%，小于方法规定的实验室内相对标准偏差4.3%，所有监测数据都有效。 3.2.2 最小离群值判断（Dixon 检验） Dixon 检验法用于一组测量值的一致性和剔除一组测量值的离群值2。3随着消解时间的增加
5、，测定值递增（120 min 测定值 20.9 为真值） ，最小可疑值为消解 30 min 后?y 定的 COD 浓度值（20.1） ，由上述试验可知：n=4（4 个消解时间所得的 4 个 COD 浓度数值） ，查 Dixon 检验临界值表，给定显著性水平 =0.01 时，临界上限值 Q0.01=0.889。经计算，最小可疑值 Q（n=4）=0.125，小于临界上限值，所以该组数据无异常值。综上所述地表水样品消解 30 min 与消解 120 min 监测分析结果无显著性差异。4 质量保证 4.1 人员资质、试验条件与水样处理 该项目监测分析均由同一人单独完成，且持证上岗（省环境监测中心站考核
6、发放） ，具备多年分析经验；试验所用仪器及试剂均满足实验要求，监测实验室 2009 年首次获得省技术监督局颁发的实验室资质认定计量认证证书，化学需氧量项目为认证范围内项目；所用同一水样的 8 份样品均在同一时间混合均匀情况下取用，消解后样品及时测定。 4.2 不同浓度样品消解 30 min 测定结果的精密度分析 根据重铬酸盐法（GB/T 119141989）低浓度测定范围，用试剂CODcr 标准溶液，配制成 CODcr 浓度为 20.0 mg/L、30.0 mg/L、40.0 mg/L 的 3 个浓度标准溶液样品，对这 3 个浓度标准溶液样品进行 5 次平行测定，监测分析结果 4.3 样品消解
7、 30 min 监测分析结果的准确度（加标回收率）分析 取试剂 CODcr 标准储备溶液 1.00 mL，CODcr 理论加标量为 5.0 mg，用采集的龙河水样（地表水）配制 250 mL 加标样品进行加标回收实4验（5 次平行样品取加标回收率平均值） ，回收范围为 97.0%101.0%，平均回收率为 98.8%，满足目标值 95%105%的要求2，样品消解 30 min 监测分析结果准确度可靠。 5 结论 实验表明，采用重铬酸盐法（GB/T 119141989）测定地表水化学需氧量，在其他条件不变的情况下，把消解时间由 120 min 调整为 30 min，监测分析结果的精密度、准确度可靠，与原方法规定消解 120 min的分析结果无明显差异，克服了该方法耗时长的缺点，方法优势更加明显。 参考文献： 1齐文启，曾胜年.水和废水监测分析方法M.4 版.北京：中国环境科学出版社，2002. 2中国环境监测总站.环境水质监测质量保证手册M.2 版.北京：化学工业出版社，1998. 3秦福春.重铬酸钾法测定化学需氧量消解时间的研究J. 安徽农学通报，2008，14（22）.
