1、含有银、铜、铬的一种合金，质量为 1500 毫克，溶解后溶液中含有 Ag+、Cu2+、Cr3+，用水稀释到500cm3。 (1)取出 50cm3 溶液，加入过量稀碱溶液，分离出沉淀物，滤液用足量 H2O2 氧化，发生如下反应： OH-+Cr3+H2O2CrO42-+H2O 酸化上述溶液，用 25.00cm3 0.100 moldm-3 的 Fe() 盐溶液，还原其 溶液滴定，耗 KMnO4 溶液 17.20cm3。 (2)在另一个实验中，取 200cm3 原始溶液进行电解。电解析出金属的电流效率为 90，电流为 2A，在14.50 分钟内，三种金属定量析出。 求该合金样品中 Cu、Ag、Cr
2、的质量百分含量。 (已知原子量：Cu：63.55，Cr：52.00，Ag：107.9。一摩电子电量：96480 库)。 二、(8 分) 催化作用在近代化学工业中占有极其重要的地位。目前认为，V2O5 是催化氧化 SO2 的较理想的催化剂。研究表明，在 V2O5 的晶体中，每个 V5+离子周围有六个氧负离子 O2-，构成一个拉长的八面体，其中长轴方向的 V-O 间距离为 281pm。 不少学者对 V2O5 的催化氧化 SO2 的机理( 反应历程)进行了研究，虽然得到的结论不尽相同，但可互为补充。 Mars 曾提出在 V2O5 固体表面上催化反应的机理为： SO2+2V5+O2- SO3+2V4+
3、 (1) 近来，Happle 用示踪原子 35S 和 18O 及动力学模型，研究了 SO2 的氧化过程，提出了如下机理： 1(1) 、 (2)式分别与 (3)、(4)、(5)、(6)式中的哪些相当？ 2哪一步骤为 SO2 氧化反应的控制步骤(即决定反应速度的关键步骤)？ 3为什么说 V2O5 在 SO2 的催化氧化中起了“电子泵”(传输电子的泵)的作用？ 4根据 V2O5 的晶格结构特点，图示并说明 V2O5 催化氧化 SO2 的过程？ 三、(8 分) NSF 是一种不稳定的化合物，它可以聚合成三聚分子 A ；也可以加合一个氟离子，生成(B)，或失去一个氟离子变成(C)。 (1)写出 NSF
4、和产物(A)、(B)、(C)的结构式。 (2)预期(A)、(B) 、(C) 中何者 NS 键最长？何者 NS 键最短？为什么？ 四、(22 分) 痛风是以关节炎反复发作及产生肾结石为特征的一类疾病。 关节炎的原因归结于在关节滑液中形成了尿酸钠晶体。反应式如下： Ur-(aq)+Na+(aq)=NaUr(s)(2) 137 时 1.0 升水中可溶解 8.0mmol 尿酸钠。计算反应(2)的平衡常数。 2头一次关节炎发作大都在脚趾和手指的关节处，这说明温度对反应(2)的平衡常数影响如何？反应(2)是放热的，还是吸热的？ 337 时，每升水仅能溶解 0.5mmol 的尿酸。通过计算说明，尿酸在血清(
5、pH=7.4，Na+=130mmoll-1)中沉淀与关节炎的发作无关。 痛风病人常患肾结石，肾结石是由尿酸晶体所组成。形成它的原因是病人尿中的尿酸和尿酸盐浓度过高。 4若病人尿中尿酸与尿酸盐总浓度为 2.0mmoll-1，计算尿的 pH 值为何值时，病人的尿中能够形成尿酸结石。 痛风病人出现肾结石，可能是体内尿酸合成速率较高或通过肾排出的尿酸减少的缘故。对它的研究可做如下实验：用放射性标记尿酸进行静脉注射。这些放射性尿酸与体内已有的尿酸相混合，一起从尿中排出，然后对排出的尿进行几天的放射性测量，确定放射性尿酸所占尿酸的百分数。 5下图为病人(A.S.)和正常人(N.M.)在各注射 20mg 放
6、射 性标记尿酸后测量的结果。试确定病人(A.S.)和正常人(N.M.) 排出尿酸的速率相对尿酸浓度的反应级数是多少？并说明理由。 6病人(A.S.)和正常人(N.M.)排出尿酸的速率常数各是多少？由此说明，病人的尿毒症可能是何种原因引起的？ 五、简答下列问题(20 分) 1高氯酸根离子(ClO4-)与金属离子生成配合物的倾向很小，试解释之。 2高碘酸根离子(IO5-6) 与 Ag3+离子生成稳定配合物。画出 IO5-6 及其与 Ag1 形成的配合物的可能结构。磁化率的测定可以帮助确定其结构吗？为什么？ 3下列反应用于合成某些镍的配位化合物： diars 表示 O-苯撑双 (二甲胂)，其结构式为
7、： （2）反映（1 ）的红色溶液 +HCL 在空气存在下回流 黄棕色晶状化合物 B 元素分析的部分结果： B：含 Ni 7.96，含 Cl 14.4 C：含 Ni7.33，含 O7.99 根据以上事实，写出 A、B、C、D 的结构，并预测它们的磁性。 (已知原子量：Ni：58.7；Cl：35.5；O：16.0) 六、(17 分) (-)-水芹醛(C10H16O)是自然界存在的萜烯。它可以被新制的氢氧化铜氧化，生成(-)-水芹酸(C10H16O2)，后者只能吸收 1 摩氢，而生成二氢水芹酸(C10H18O2)。 ()-水芹醛可按下列步骤合成： 化合物 A(C9H12)+H2SO4(浓) P(C9
8、H12O3S) T+醋酸酐U(C12H19O2N) V+H2O(H2SO4)W(C10H15O2) W+SOCl2X(C10H15OCl) 试问： 1写出 AX 的结构式。 2写出水芹醛的结构式。 3为什么合成的水芹醛无旋光性？这种不旋光性在合成过程中首先出现在哪一步？ 4二氢水芹酸事实上是两个无旋光性的异构体的混合物。写出它们的结构式，并说明各异构体不旋光的理由。 七、(13 分) 我国盛产山苍子油，其主要成分是柠檬醛(A)，以(A) 为原料和化合物 (B)经过缩合、消除、关环等主要步骤，可合成具工业价值的 -紫罗蓝酮 (一种香料)。 试问： 1给 (A)系统命名。 2写出化合物(B)的结构式。 3写出 - 紫罗蓝酮合成路线及反应历程。 4 -紫罗蓝酮是否有旋光性？它是否是合成中的唯一产物？如不是，请写出另一产物，并注明主次和说明理由。
