1、天然药物化学试题（1）三、判断题（ ）1 13C-NMR 全氢去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰。（ ）2多羟基化合物与硼酸络合后，原来中性的可以变成酸性，因此可进行酸碱中和滴定。（ ）4反相柱层析分离皂苷，以甲醇水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。（ ）5蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。（ ）6挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来，具有香味液体的总称。（ ）7卓酚酮类成分的特点是属中性物、无酸碱性、不能与金属离子络合，多有毒性。（ ）8判断一个化合物的纯度，一般可采用检查有无均匀一致的晶形，有无明确、尖锐的熔点及选择一种适当的展开系统，在 TLC 或 PC 上样品呈现单一
2、斑点时，即可确认为单一化合物。（ ）9有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。（ ）10三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定。1（）2（）3（）4（）5（）6（）7（）8（）9（）10（）四选择题 1 C 2 D 3 D 4 C 5 D 6 C 7 B 8 B 9 B 10 B1 糖的端基碳原子的化学位移一般为（ ） 。A ppm1602 紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（ ） 。A 黄酮苷 B 酚性生物碱 C 萜类 D 7-羟基香豆素3除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（ ） 。A 沉淀法 B 透析法 C 水蒸气蒸馏法 D 离子交换树脂法4中药的水提液中有效成分是亲水性物质，
3、应选用的萃取溶剂是（ ） 。A 丙酮 B 乙醇 C 正丁醇 D 氯仿5黄酮类化合物中酸性最强的是（ ）黄酮。A 3-OH B 5-OH C 6-OH D 7-OH 6植物体内形成萜类成分的真正前体是（ ） ，它是由乙酸经甲戊二羟酸而生成的。A.三磷酸腺苷 B.焦磷酸香叶酯 C.焦磷酸异戊烯酯 D.焦磷酸金合欢酯7将穿心莲内酯制备成衍生物，是为了提高疗效同时也解决了（ ） 。A.增加在油中的溶解度 B.增加在水中的溶解度 C.增加在乙醇中的溶解度 D.增加在乙醚中的溶解度8在萜类化合物结构为饱和内酯环中，随着内酯环碳原子数的减少，环的张力增大，IR 光谱中吸收波长（ ） 。A.向高波数移动 B.
4、向低波数移动 C.不发生改变 D.增加吸收强度9挥发油的（ ）往往是是其品质优劣的重要标志。A.色泽 B.气味 C.比重 D.酸价和酯价五、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：1 苯丙素，木脂素 2 黄酮 异黄酮 3 醌 菲醌 4 萜 单萜 5 生物碱 莨菪烷类1. 2.3. 4. 5.6、用化学方法区别下列各组化合物：1异羟污酸铁反应 A(-) B (-) C (+);NaOH 反应 A (+) B (-) C (-)2Legal 反应 A (+) B (-) C (-); A 试剂反应（茴香醛） A (-) B (+) C (-)3ZrOCl 2-枸橼酸反应 A (黄色褪色) B (黄色
5、不褪) C (黄色褪色); NaBH4 反应 A (-) B (-) C (+)4FeCl 3 反应 A (-) B (-) C (+); Molish 反应 A (+) B (-) C (-)5Labat 反应 A (+) B (-) C (-); Edmeson 反应 A (-) B (+) C (-)1. OHOOOCH3OOOCH3ABCOOHHOMeOGlcOMeGlcOOMeMeO OOOHOOHOOOO CH2O NMeCOMeOC6H523. OOHHO OH OOHHO OHH OOHHO OHA BC5. 八、提取分离：（每小题 5 分，共 10 分）1某中药中含有下列四种
6、蒽醌，请用 PH 梯度萃取法设计分离流程。OOHCOHAOOHCH33BOHCH33OCOHCH3D1. CHCl3/ 5%NaHCO3-A; CHCl3/ 5%NaCO3-B CHCl3/ 1%NaOH-D; CHCl3-CCBAO OHOOHOO glcO O4.OOOHOglc OOOglc OHOglcA B CNOO OMeOMe NMeOOH OMeOMe NOMeOMeeOCl-+A B C2.挥发油（A） 、多糖（B） 、皂苷（C） 、芦丁（D） 、槲皮素（E ） ，若采用下列流程进行分离，试将各成分填入适宜的括号内。2.从左至右 A, B, C, D, E药材粗粉水蒸汽蒸馏蒸
7、馏液 水煎液 药渣（ ） 浓缩加 4 倍量乙醇，过滤沉淀 滤液（ ） 回收乙醇，通过聚酰胺柱分别用水、含水乙醇梯度洗脱水洗液 稀醇洗脱液 较浓醇洗脱液水饱和的 ( ) ( )n-BuOH 萃取水层 正丁醇层( )天然药物化学试题（2）二、判断题 1（）2（）3（）4（）5（）6（）7（）8（）9（）10（）1通常，蒽醌的 1H-NMR 中 质子较 质子位于高场。 （ ） 2有效单体是指存在于生物体内的具有生理活性或疗效的化合物。 （ ）3用葡聚糖凝胶柱层析分离游离黄酮（苷元） ，主要靠分子筛作用，黄酮按分子量由大至小的顺序流出柱体。 （ ）4根据 13C-NMR（全氢去偶谱）上出现的谱线数目可
8、以确定分子中不等同碳原子数目。（ ）5大孔树脂法分离皂苷，以乙醇水为洗脱剂时，水的比例增大，洗脱能力增强。 ( )6挥发油主要是由芳香族化合物和脂肪族化合物所组成。 （ ）7Girard 试剂是指一类带有季胺基团的酰肼，常用于鉴别含亚甲二氧基结构。 （ ）8络合薄层即为硝酸银薄层，可用于分离化合物的顺反异构体。 （ ）9强心苷类化学结构中，A/B 环顺反式皆有，B/C 环为反式，C/D 环为顺式。 （ ）10对以季胺碱、氮杂缩醛、烯胺等形式存在的生物碱，质子化则往往并非发生在氮原子上。 （ ）三选择题 1 D 2 B 3 B 4 D 5 C 6 B 7 A 8 A 9 C 10 B1 （ ）化
9、合物的生物合成途径为醋酸-丙二酸途径。 A 甾体皂苷 B 三萜皂苷 C生物碱类 D 蒽醌类2能使 -葡萄糖苷键水解的酶是（ ） 。A 麦芽糖酶 B 苦杏仁苷酶 C 均可以 D 均不可以3 黄酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移规律是（ ） 。A -C 向低场位移 B -C 向高场位移 C 邻位碳向高场位移 D 对位碳向高场位移 4除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（ ） 。A 沉淀法 B 透析法 C 水蒸气蒸馏法 D 离子交换树脂法5中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（ ） 。 A 丙酮 B乙醇 C 正丁醇 D 氯仿6用 Hofmann 降解反应鉴别生物碱基本母核时，要求结构
10、中（ ） 。A. 位有氢 B. 位有氢 C.、 位均有氢 D.、 位均无氢7大多生物碱与生物碱沉淀试剂反应是在( )条件下进行的。A.酸性水溶液 B.碱性水溶液 C.中性水溶液 D.亲脂性有机溶剂8合成青蒿素的衍生物，主要是解决了在（ ）中溶解度问题，使其发挥治疗作用。A.水和油 B.乙醇 C.乙醚 D.酸或碱9.具有溶血作用的甙类化合物为( )。A. 蒽醌甙 B.黄酮甙 C.三萜皂甙 D.强心甙10.季铵型生物碱分离常用( )。A.水蒸汽蒸馏法 B.雷氏铵盐法 C.升华法 D.聚酰胺色谱法四、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：1 萜，单萜（环烯醚萜） ；2 醌 菲醌；3 黄酮 查耳酮；4
11、 苯丙素 木脂素；5 三萜 四环三萜1 2 O3HO OHOOOHOOHHO2CglcCOMe4. OOOOOHH 5.5、用化学方法区别下列各组化合物1异羟污酸铁反应 A(-) B (+) C (-); Edmeson 反应 A (-) B (-) C (+)2NaBH4 反应 A (+) B (-) C (-); SrCl2 反应 A (-) B (+) C (-)3Shear 试剂反应 A (-) B (-) C (+); 异羟污酸铁反应 A (+) B (-) C (-)4Legal 反应 A (+) B (-) C (-); Keller-Kiliani 反应 A (-) B (+)
12、 C (-)5Labat 反应 A (-) B (+)1. OHC3OOHC3BOHC3 CA2. OOHHO OHO OOHHO OHO OOHHO OHOOHA B C3.4.5.OOHO OOHOMe OHOOOHA B CNMeOMeOMe OMeOMe NOMeO O A BOO OH OOHHO2CglcCOMeA B C七、提取分离：1某中药中含有下列五种醌类化合物 AE，按照下列流程图提取分离，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。1. A, C, B, E, D； 2. D, A, B, C, E中药材粉碎，水蒸气蒸馏蒸馏液 残渣（ ） CHCl3 提取CHCl3 液 残渣5
13、%NaHCO3 萃取 风干 95%EtOH 提取经 SephadexLH-20NaHCO3 液 CHCl3 液 70%MeOH 洗脱酸化 5%Na2CO3 萃取 分段收集黄色沉淀 先出柱 后出柱（ ） Na2CO3 液 CHCl3 液 （ ） （ ）（ ）OOH3CAOOOHOHOHH3CBOOOHOHCOHCOOOHOGLcOHH3CDOOOHOGlc_GlcCOH6 1E2.某中药总生物碱中含有季铵碱（A） 、酚性叔胺碱（ B） 、非酚性叔胺碱（C）及水溶性杂质（D ）和脂溶性杂质（E） ，现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。总碱的酸性水液NH4+调至 PH9-10，C
14、HCl 3 萃取碱水层 CHCl3 层酸化；雷氏铵盐 1%NaOH水液 沉淀 碱水层 CHCl3 层（ ） 经分解 NH4Cl 处理 1%HCl 萃取（ ） CHCl3 提取CHCl3 层 酸水层 CHCl3 层（ ） （ ） （ ）天然药物化学试题（3）1、填空题1 浸渍 渗漉 煎煮 回流提取 煎煮 回流提取 2、酸极性 大 小 4、MS UV IR NMR 5、 1. 不经加热进行的提取方法有_和_；利用加热进行提取的方法有_和_，在用水作溶剂时常利用_，用乙醇等有机溶剂作提取溶剂时常利用_。2. 硅胶吸附层析适于分离_成分，极性大的化合物Rf_；极性小的化合物Rf_。3 利用萃取法或分配
15、层析法进行分离的原理主要是利用_分配比不同。4. 测定中草药成分的结构常用的四大波谱是指_、_、_和_。5.从植物中提取苷类成分时,首先应注意的问题是采用适当的方法杀酶或抑制酶的活性。6. 苷类根据是生物体内原存的,还是次生的分为_和_；根据连接单糖基的个数分为_、_等;根据苷键原子的不同分为_、_、_和_，其中_为最常见。7. 利用1HNMR谱中糖的端基质子的偶合常数 判断苷键的构型是目前常因用方法。8. 苦杏仁酶只能水解_B-六碳_葡萄糖苷，纤维素酶只能水解_B-D- _葡萄糖苷；麦芽糖酶只能水解_a-D- _葡萄糖苷。9. 按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：_C-苷 _ S-苷_ _
16、O-苷_ _N-苷 10. 总苷提取物可依次用极性由_低 _到_ 高 _的溶剂提取分离。6、原生 次生苷 单糖苷 双糖苷 氧苷 氮苷 硫苷 碳苷 氧苷 二、选择题（每 1A2B3B4B5A6C7C8D9C10C11A12C13C14B15B1. 高压液相层析分离效果好的主要原因是：A. 压力高 B. 吸附剂的颗粒细 C. 流速快 D. 有自动记录2. 人体蛋白质的组成氨基酸都是：A. L-氨基酸 B. - 氨基酸 C. 必需氨基酸 D. D-氨基酸3. 活性炭在下列哪一种条件下吸附性最强?A. 酸性水溶液 B. 碱性水溶液 C. 稀乙醇水溶液 D. 近中性水溶液E. 稀丙酮水溶液4. 蛋白质等
17、高分子化合物在水中形式：A. 真溶液 B. 胶体溶液 C. 悬浊液 D. 乳浊液5. 纸层析属于分配层析,固定相为：A. 纤维素 B. 滤纸所含的水 C. 展开剂中极性较大的溶液 D. 水6. 化合物在进行薄层层析时，常碰到两边斑点Rf值大，中间Rf值小，其原因是：A. 点样量不一 B. 层析板铺得不均匀 C. 边缘效应 D. 层析缸底部不平整7. 葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，在化合物分离过程中，先被洗脱下来的为：A. 杂质 B. 小分子化合物 C. 大分子化合物 D. 两者同时下来8. 氧化铝适于分离哪类成分：A. 酸性成分 B. 苷类 C. 中性成分 D. 碱性成分9. 有效成分是指A.
18、 需要提取的成分 B. 含量高的化学成分 C. 具有某种生物活性或治疗作用的成分 D. 主要成分10. 与水不相混溶的极性有机溶剂是：A. EtOH B. MeOH C. Me2 CO D. n-BuOH11. 比水重的亲脂性有机溶剂有：A. CHCl 3 B. 苯 C. Et2 O D. 石油醚12. 利用有机溶剂加热提取中药成分时，一般选用：A. 煎煮法 B. 浸渍法 C. 回流提取法13. 判断一个化合物是否为新化合物，主要依据：A.中药大辞典 B.中国药学文摘 C.美国化学文摘14. 从药材中依次提取不同的极性成分，应采取的溶剂极性顺序是：A.水EtOH EtOAcEt2O石油醚 B.
19、石油醚Et2O EtOAcEtOH水C. 石油醚 水EtOHEt2O15. 对于含挥发性成分的药材进行水提取时，应采取的方法是：A. 回流提取法 B. 先进行水蒸气蒸馏再煎煮 C. 煎煮法三、判断正误 1T2F3F4F5F6F7T8F9F10T11F12F13T14F15F1. 中草药中某些化学成分毒性很大。 2. 蜡是指高级脂肪酸与甘油以外的醇所形成的酯。 3. 松材反应就是检查木质素。 4. 目前所有的有机化合物都可进行X-衍射测定结构。 5. 蛋白质皆易溶于水而不溶于乙醇。 6. 苦味质就是植物中一类味苦的成分的统称。 7. 在硝酸银络合薄层层析中,顺式双键化合物与硝酸银络合较反式的易于
20、进行。 8. 化合物乙酰化得不到乙酰化物说明结构中无羟基。 9. 植物有效成分的含量不随生长环境的变化而变化。 10. 同一化合物用不同溶剂重结晶,其结晶的熔点可能有差距。 11. 某结晶物质经硅胶薄层层析，用一种展开剂展开，呈单一斑点，所以该晶体为一单体。 12. 植物油脂主要存在于种子中。 13. 中草药中的有效成分都很稳定。 14. 聚酰胺层析原理是范德华力作用。 15. 硅胶含水量越高,则其活性越大,吸附能力越强。 六、简答题2.简述中草药有效成分的提取分离方法？答：提取方法：溶剂法、水蒸气蒸馏法及升华法。分离法：根据物质溶解度差别进行分离，根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离，根
21、据物质的吸附性差别进行分离，根据物质分子大小差别进行分离。根据物质离解程度不同进行分离。3.应用碱碱酸沉法提取黄酮类化合物时，应注意哪些问题？答：应注意碱液尝试不宜过高，以免在强碱性下，尤其加热时破坏黄酮母核。在加酸酸化时，酸性也不宜过强，以免生成羊盐，致使黄酮类化合物又重新溶解，降低产品收率。4.试用电子理论解释为什么黄酮类多显黄色，而二氢黄酮多无色？答：其色原酮部分原本无色，但在 2-位上引入苯环后，即形成交叉共轭体系，并通过电子转移，重排，使共轭链延长，因而显现出颜色，而二氢黄酮不具有交叉共轭体系或共轭链短，故不显色。5.就不同的黄酮类化合物的立体结构解释其在水中溶解度规律？答：黄酮，黄酮醇，查耳酮等平面性强的分子，因分子与分子间排列紧密，分子间引力较大，故更难溶于水，而二氢黄酮及二氢黄酮醇等，因系非平面性分子，故分子与分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入，溶解度稍大。至于花色苷元类虽也为平面性结构，但因以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强，水溶度较大。6.天然药物中所含化学成分的主要类型？答：糖和苷，苯丙素，醌类，黄酮类，萜类和挥发油，三萜及其苷，甾体及其苷，生物碱等
