1、药用分析化学作业 1 第 1-3 章一、单项选择题1. 在标定 NaOH 的基准物质邻苯二甲酸氢钾中含少量邻苯二甲酸，则 NaOH 溶液浓度测定结果的绝对误差为(B)。A 正值 B 负值 C 无影响 D 影响未知2. 相同浓度的 Na2S、NaHCO 3、Na 2HPO4 的碱性强弱为（ B ） 。A Na2HPO4 Na2S NaHCO3 B Na2SNa2HPO4 NaHCO3 C Na2S NaHCO3Na2HPO4 D NaHCO3 Na2HPO4 Na2S(已知 H2S 的 pKa1=7.04， pKa2=11.96， H2CO3 的 pKa1=6.37 ，pKa 2=10.25；H
2、 3PO4 的pKa1=2.16，pKa 2=7.21，pKa 3=12.32)3. 用 0.1molL-1HCl 滴定 0.1molL-1NaA(HA 的 pKa=9.30)对此滴定试用的指示剂为（ D ） 。A 酚酞（pK in=9.1） B 酚红（pK in=8.0） C 中性红（p in=7.4） D 甲基红（pK in=5.1）4 KcaY2-=1010.69, 当 pH=9.0 时,lg Y(H)=1.29，则 K caY2-=（ D ） 。A 101.29 B 0-9.40 C 1010.69 D 109.405 下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（ D ） 。A HCN;
3、 CN- B H2PO4-; HPO42- C NH3; NH2- D H2CO3; CO32-6. 下列各数中，有效数字位数为四位的是（D ） 。A H+=0.0003mol/L B pH=10.42 C 2.40103 D 9.627. 下列物质不能在非水的酸性溶剂中直接进行滴定的是（B） 。A NaAc B 苯酚 C 吡啶 D 邻苯二甲酸氢钾8用吸附指示剂法测定 Cl-时，应选用的指示剂是（ B ） 。A 二甲基二碘荧光黄 B 荧光黄 C 甲基紫 D 曙红9一般情况下，EDTA 与金属离子形成的配位化合物的配位比是（ A ） 。A 1:1 B 2:1 C 1:3 D 1:210重铬酸钾（
4、K 2Cr2O7）在酸性溶液中被 1mol 的 Fe2+还原为 Cr3+时所需质量为其摩尔质量的（ ）倍。A 3 B 1/3 C 1/6 D 611同一 NaOH 溶液分别滴定体积相等的 H2SO4 和 HAc 溶液，消耗的体积相等，说明H2SO4 和 HAc 两溶液中的（ ） 。A 氢离子浓度相等 B H2SO4 和 HAc 的浓度相等 C H2SO4 的浓度为 HAc 的 D 两个滴定的 pH 突跃范围相同12同一 KMnO4 标准溶液分别滴定体积相等的 FeSO4 和 H2C2O4 溶液，耗用标准溶液体积相等，对两溶液浓度关系正确表达的是（C ） 。A CFeSO4=CH2 C2O4 B
5、 2CFeSO4=CH2 C2O4 C CFeSO4=2CH2 C2O4 D 2nFeSO4=nH2 C2O413. 在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同（ C ） 。A 纯水 B 浓硫酸 C 液氨 D 甲基异丁酮14下面不能用来衡量精密度的是（ A ） 。A 绝对误差 B 相对平均偏差 C 标准偏差 D 相对标准偏差15常用于标定 NaOH 溶液的基准物质为（ C ） 。A 无水 B 硼砂 C 邻苯二甲酸氢钾 D K2Cr2O7二、问答题1药品检验工作的基本程序是什么？取样、鉴别、检查、含量测定、书写实验报告、原始 记录2中国药典和国外常用药典英语缩写分别是什么？中国药
6、典 Ch.P美国药典 USP英国药典 BP日本药局法方 JP欧洲药典 Ph.Eur国际药典 Ph.Int3中国药典的主要内容由几部分组成，并对其做简要说明。凡例 解释和正确使用 中国药典与正文品种、附 录及质量检定有关的共性问题加以规定，避免全书中重复说明。正文 收载药品及其制剂的质量标准。附录 收载制剂通则和实验方法。索引 一部：中文、汉语拼音、拉丁名、拉丁学名；二、三部：中文、英文4在定量分析，精密度与准确定之间的关系是什么，提高分析准确度的方法有哪些？精密度高准确度不一定高，准确度高精密度一定高，精密度高是准确度高的前提。5在非水滴定中，溶剂选择的原则及选择溶剂需考虑的因素有哪些?在非水
7、滴定中，溶剂选择应 本着提高溶质的酸（碱）性，从而提高滴定的完全程度的原则来进行。弱碱的测定选用酸性溶 剂，弱酸的 测定选用碱性溶 剂。选择溶剂时考虑下列因素：1. 溶剂应能溶解试样及滴定产物；2. 可采用混合溶剂。3. 溶剂应不引起副反应，并且 纯度要高，不能含水。6. 比较酸碱滴定法、沉淀滴定法和氧化还原滴定法滴定曲线绘制方法的不同。（1）酸碱滴定曲线是 V(滴定体 积) 对 pH 作图。即 pHV 曲线；（2）氧化还原滴定曲线是 V(滴定体积) 对 （电极电位）作 图。即 V 曲线；（3）沉淀滴定曲线是 V(滴定体 积) 对 C（待测离子浓度）作图。即 pCV 曲线；7在何种情况下可采用
8、直接滴定法？在何种情况下需要返滴定法？1.能满足下列要求的反应可采用直接滴定法。（1）反应定量完成；（2）反应迅速完成；（3）有适宜的指示终点的方法。2. 对于反应速度慢、反应 物为固体或没有合适指示剂 的反应，可采用返滴定法 。8何为金属指示剂？金属指示剂应具备什么条件？金属指示剂是一些能与金属离子生成有色配合物的有机染料，其 颜色变化与溶液中金属离子浓度变化有关。金属指示剂应具备下列条件：1 金属指示剂与金属离子生成的配合物颜色应与指示剂本身颜色有明显区别。2 金属指示剂与金属离子生成的配合物的稳定性应比金属离子EDTA 配合物稳定性低。9非水酸碱滴定与在水溶液中的酸碱滴定相比较，主要解决
9、了哪些问题？（1）能增大酸（碱）的溶解度；（2）能提高被测酸（碱）的强度；（3）使在水中不能进行完全的滴定反应能够顺利进行；（4）扩大了滴定分析的应用范围。10全面控制药品质量科学管理的四个方面及英文缩写分别是什么？药品非临床研究管理规范 GLP药品临床试验管理规范 GCP药品生产质量管理规范 GMP药品经营质量管理规范 GSP三、计算题1以 0.01000 molL-1 滴定 25.00ml Fe2+ 溶液，耗去 K2Cr2O7 溶液 25.00ml，每毫升 Fe2+ 溶液含铁多少克（已知 M Fe =55.85gmol-1 ） 。解： 722)(6OCrKFeVmgFer 0837.5.1
10、0.2.62722 每毫升 Fe2+ 溶液含铁为 0.08378/253.35110 3 g2将 0.5500 不纯的 CaCO3 溶于 25mlHCl 液（0.5020mol/L）中，煮沸除去 CO2，过量盐酸液用 NaOH 液返滴定耗去 4.20ml，若用 NaOH 直接滴定 HCl 液 20.00ml 消耗 20.67ml,试计算试样中 CaCO3 的百分含量。 （已知 M CaCO3 =100.09 gmol-1 ）解：HClNaOcv 14857.067.250LmolvcNaohHClaO%8.7210.9.2.1%121%3 Wal3. 用纯 As2O3 标定 KMnO4 浓度。
11、若 0.2112g As2O3 在酸性溶液中恰好 36.42ml KMnO4 溶液反应，求该 KMnO4 溶液的物质的量浓度。 （已知 MAs2O3=197.8 gmol-1 ）解： 32AKMn5104nOmcvmol/L0364.2.1084.9751045KMnO vmc4. 称取分析纯试剂 K2Cr2O7 14.709g,配成 500ml 溶液，试计算 K2Cr2O7 溶液对 FeO 的滴定度。 （已知 M K2Cr2O7=294.2gmol-1 ，M FeO=71.85gmol-1）解： 10.5.94.17272 LmolVmCOCrKr1/ .431085.7.61067272
12、mLgTFeOrFeCrK5取 Al2O3 试样 1.032g，处理成溶液，用容量瓶稀释至 250.0ml，吸取 25.00ml，加入TEDTA/Al2O3=1.505mg/ml 的 EDTA 标准溶液 10.00ml，以二甲基酚橙为指示剂，用 Zn(AC)2标准溶液回滴至终点，消耗 Zn(AC)2 溶液 12.20ml。已知 1.00ml Zn(AC)2 相当于0.6812mlEDTA,求试样中 Al2O3 的百分含量。解：6假设 Mg2+和 EDTA 的浓度均为 0.020mol/L，在 pH=6 时，Mg 2+与 EDTA 络合物的条件稳定常数是多少？并说明在此 pH 值条件下能否用 E
13、DTA 标准溶液滴定 Mg2+？若不能滴定，求其允许的最低 pH 值。 （已知 lgKMgY=8.7，pH=6 时，lgX Y(H)=4.8; pH=11 时，lg XY(H)=0.7）解： 8 在此 pH 值条件下不能用9.347.8lgllg)(/ HYMYXKEDTA 标准溶液滴定 Mg2+lll )(/HYggY8)(/ HMXK7.08.l)(X能用 EDTA 标准溶液滴定 Mg2+的最低 pH 值为 11药用分析化学作业 2 （第 4-6 章）%463.2103.54%105.)68.(3232 SmAl gOAlOl一、 单项选择题1. 下列对永停滴定法的叙述错误的是（D ）A.
14、 滴定曲线是电流滴定剂体积的关系图B. 滴定装置使用双铂电极系统C. 滴定过程存在可逆电对产生的电解电流的变化D. 要求滴定剂和待测物至少有一个为氧化还原电对2. pH 玻璃电极产生的不对称电位来源为（ A）A. 内外玻璃膜表面特性不同 B. 内外溶液中 H+浓度不同C. 内外溶液的 H+活度不同 D. 内参比电极不一样3在电位滴定中，以 E/V （E 为电位，V 为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线，滴定终点为（A）A. 曲线的最大斜率点 B. 曲线最小斜率点C. 曲线的斜率为零时的点 D. E/V 为零时的点4.电位滴定法中用于确定终点最常用的二次微商法计算滴定终点时，所需要的滴定前后滴定消耗的
15、体积和对应的电动势的数据记录最少不少于（A）A.2 B.3 C.4 D.55.在紫外可见光区有吸收的化合物（A ）A. CH3CH2CH3 B. CH3CH2OHC.CH2=CHCH2CH=CH2 D. CH3CH=CH=CHCH36.荧光分光光度计常用的光源是（B）A.空心阴极灯 B.氙灯 C.氘灯 D.硅碳棒7下列四组数据中，所涉及的红外光谱区包括 CH3CH2CHO 吸收带的是（D）A.30002700 cm-1，24002100 cm -1，1000650 cm -1B.33003010 cm-1，16751500 cm -1，14751300 cm -1C. 33003010 cm-
16、1， 19001650 cm-1，1000650 cm -1D. 30002700 cm-1， 19001650 cm-1，14751300cm -18用色谱法进行定量分析时，要求混合物中每一个组分都出峰的是（C）A.外标法 B.内标法 C.归一化法 D.内加法9用气液色谱法分离正戊烷和丙酮，得到如下数据：空气保留时间为 45 s，正戊烷为 2.35 min，丙酮为 2.45 min，则相对保留值 r2,1 为（D ）A. 0.96 B. 1.04 C. 0.94 D. 1.0610.某化合物在正己烷中测得 max=305 nm，在乙醇中 max=307 nm，试指出该吸收跃迁类型是（C）A.
17、n * B.n * C. * D. *11.在醇类化合物中，OH 的伸缩振动频率随溶液的浓度增加向低波数方向移动，原因是（B）A.溶液极性变大 B.形成分子间氢键C.诱导效应变大 D.场效应增强12衡量色谱柱的柱效能指标是（D ）A.相对保留值 B.分离度C.分配比 D.塔板数13高效液相色谱与气相色谱比较，可忽略纵向扩散相，主要原因是（C）A.柱前压力高 B.流速比气相色谱的快C.流动相粘度大 D.柱温低14在其他条件相同下，若理论塔板数增加一倍，两个临近的分离度将（C）A.减少为原来的 B.增加一倍21C.增加 倍 D.增加 2 倍15样品在薄层色谱上展开，10 分钟时有 Rf 值，则 2
18、0 分钟的展开结果是（ B）A. Rf 值加倍 B. Rf 值不变C.样品移行距离加倍 D. 样品移行距离加倍，但小于 2 倍16下列说法不正确的是（）A.两组分的分配系数之比为 1:2 时，在同一薄层板上，它们 Rf 值之比为 2:1B.两组分的分配系数之比为 1:2 时，在同一薄层板上，它们容量因子之比也是 1:2C.两组分的容量因子之比为 1:2 时，在同一薄层板上，它们 Rf 值之比为 3:2D.薄层色谱的 Rf 值，即为样品在展开剂中的停留时间的分数二、 问答题1 简述在等吸收双波长测定法中，选择测定波长 1 与参比波长 2 的方法？答：根据两待测组分 a、b 的吸收光谱图，a 为待
19、测组分时，可以选择组分 a 的吸收波长作为测定波长 2，在 这一波长位置作 x 轴的垂线，此直 线与干扰组分 b 的吸收光谱相交某一点或数点，则选择与这些交点相 对应的波长作为参比波长 1，当 1有几个波长可供选择时， 应当选择待测组分的 A 尽可能大的波 长。2 简述玻璃电极的作用原理？答：玻璃电极膜是由固定的带负电荷的硅酸晶格组成， 钠阳离子可以在晶格中移 动，内参比溶液及待测溶液中的氢阳离子与膜结构上的钠阳离子经过交换和扩散作用，在玻璃膜的内外表面分别产生内相界电位和外相界电位，当玻璃膜内外表面的结构相同时，整个玻璃膜电位为：对于整个玻璃电极而言（电极内参比溶液 pH7 或 pH4 的含
20、 KCl 的缓冲溶液），可见，玻璃电极的电位与待测试 液的 pH 呈线性关系（符合能斯特方程式）。3 红外吸收峰少于或多于振动自由度的原因？答：红外吸收峰少于振动自由度的原因主要有两个：（1）简并。振动形式不同，振动频率相同，吸收红外线的频率即相同，只能观测到一个吸收峰。（2）红外非活性振动。化学键的振 动过程中不能引起分子偶极矩 变化，因此不会 产生吸收峰。4 已知结构为或的结构部分红外光谱图如下：哪一个结构与谱图相一致？为什么？外膜 aFRTKlg30.2pH.答：结构与谱图相一致，谱图 中在 3000cm-1以上没有明显 的吸收峰，所以 应不含机构 I的OH 基团，另，在 1800 cm
21、-1有一强吸收峰， 应为羰基峰。5 气相色谱有几种定量方法？各有何特点及适用范围？在什么情况下，定量计算可以不用校正因子？答：气相色谱定量方法主要有归一化法、外 标法、内 标法、内标校正曲线、内标对比法和内加法等。（1）归一法：需用校正因子。优 点是简便、定量 结果与进样量无关、操作条件变化时对结果影响较小，缺点时必须所有组分在一个分析周期内都能流出色谱柱，而且 检测器对它们都产生信号，该法不能用于微量杂质 的含量测定。（2）外标法：不必用校正因子。分 为校正曲线法和外标一点法。外标法不必加内标物，常用于控制分析，分析结果的准确度主要取决于 进样的准确性和操作条件的 稳定程度。（3）内标法：需
22、要用校正因子。由于操作条件变化而引起的 误差都将同时反映在内标物及欲测组分上而得到抵消，所以该 法分析结果准确度高， 对进样 量准确度的要求相对较低，可测定微量组分。但实际工作中，内标物的选择需花费大量时间 ，样品的配制也比较繁琐。（4）内标校正曲线法：不需要校正因子。 该法消除了某些操作条件的影响，也不需严格要求进样体积准确。（5）标准加入法：不需要校正因子。在难以找到合适内标物或色 谱图上难以插入内标时可采用该法。三、 计算题1 有一浓度为 2.0010-3 mol/L 的有色溶液，在一定吸收波长处，与 0.5 cm 的吸收池中测得其吸光度为 0.300，如在同一吸收波长处，与相同的吸收池
23、中测得该物质的另一溶液的百分透光率为 0.20%，则此溶液的浓度为多少？解：2 下述电池中，溶液的 pH=9.18，测得 E 测得 =0.418 V，若换一个未知溶液，测得 E 电池=0.312 V。计算此未知溶液的 pH 值。 （玻璃电极| H +（c s 或 cx）| 饱和甘汞电极）解： 38.7059.43128.905. EpHS3 测得某溶液中 Mg2+的浓度，用镁离子选择性电极和饱和甘汞电极在 25.0 ml 的未知试液中，测得电池的电动势为 0.445 V，再加入 5.00 ml 1.210-2 mol/L Mg2+标准溶液，测得电动势为 0.363 V。计算 Mg2+的浓度。解
24、： LmolccxsEsx /105.210)52(.10)( 359.436/ 4. 某色谱柱的长度 100cm，流动相流速为 0.1cm/s，已知组分 A 的洗脱时间为 40min。问组分 A 在流动相中的停留时间？其保留比（ R/）是多少？解： (min)7.16)(01.0suLt42.01.6/ 速 度组 分 在 流 动 相 中 的 移 行组 分 在 柱 内 的 移 行 速 度R5. 采用 FID 检测器，在气相色谱仪上分析乙苯和二甲苯异构体，测得数据如下：组分 乙苯 对二甲苯 间二甲苯 邻二甲苯A（mm） 120 75 140 105fi 0.97 1.00 0.96 0.98计算各组分的百分含量？LmolcAcl /108.3.0%)2lg(2121
