1、1附件 5化妆品中甲醇的检测方法（气相色谱法）1 范围本 方 法 规 定 了 化 妆 品 中 甲 醇 的 气 相 色 谱 测 定 方 法 。本 方 法 适 用 于 化 妆 品 中 甲 醇 的 测 定 。2 方法提要样品在经过气-液平衡、直接提取或蒸馏后，采用气相色 谱分离，氢火焰离子化检测器检测，根据保留时间定性，峰面积定量，以标准曲线法计算含量。本 方 法 甲 醇 的 检 出 限 ：气-液平衡法，分流比 20:1，取样量为1g时，检出 浓 度 20 mg/kg，定 量 浓 度 80mg/kg；直 接 法 ，分 流 比 50:1，取 样 量 为 2g时 ，检 出 浓 度 25 mg/kg，定
2、量 浓 度 100mg/kg；蒸 馏 法 ，分 流 比 50:1，取 样量 为 10g时 ，检 出 浓 度 25 mg/kg，定 量 浓 度 100mg/kg。3 试剂和材料除非另有说明，所用试剂均为分析纯。水为GB/T6682规定的一级水。3.1 高 纯 氮 （99.999%）3.2 高 纯 氢 （99.999%）3.3 无 油 压 缩 空 气 ，经 装 5 分 子 筛 的 净 化 管净化。3.4 无甲醇乙醇（色谱纯）：取 1.0 l 注入色 谱仪， 应无杂峰出现，无甲醇检出。23.5 乙醇（C 2H5OH）=75%：取无甲醇乙醇（3.4）75 ml，用水稀释至 100 ml。3.6 甲醇（
3、标准品，99.8%）3.7 氯化钠。4 仪器和设备4.1 气 相 色 谱 仪 ，配 有 氢 火 焰 离 子 化 检 测 器 （FID）。4.2 微 量 进 样 器 或 自 动 进 样 装 置 。4.3 顶 空 进 样 器 。4.4 顶 空 瓶 ：20 ml。4.5 分 析 天 平 ，感 量 0.0001g。4.6 全 磨 口 水 浴 蒸 馏 装 置 。5 分析步骤5.1 标准系列配制5.1.1 甲醇标准溶液取甲醇标准品（3.6）约 1 g（精确至 0.0001 g） 置于 100 ml 容量瓶中，用无甲醇乙醇（3.4）定容，得 10 g/L 甲醇标准溶液。5.1.2 气-液平衡法标准溶液系列取
4、（5.1.1）甲醇标准溶液 0.1、0.2、0.5、1.0、2.0、4.0 ml 于 10 ml 容量瓶中，用无甲醇乙醇（3.4）定容，配制成 0.1、0.2、0.5、1.0、2.0、4.0 g/L 的标准系列溶液，取标准系列溶液各 1.0 ml 分别 置于顶空瓶中，加 75乙醇（3.5）10.0 ml，顶空盖密封， 摇匀，备用。5.1.3 直接法标准溶液系列3取（5.1.1）甲醇标准溶液 0.1、0.25、0.50、1.0、2.0 ml 于 50 ml 容量瓶中，用无甲醇乙醇（3.4）定容，配制成 0.02、0.05、0.1、0.2、0.4 g/L 的标准系列溶液，摇匀， 备用。5.1.4
5、蒸馏法标准溶液系列取（5.1.1）甲醇标准溶液 0.5、1.0、2.0、5.0、10.0 ml 于 250 ml 蒸馏烧瓶中，加水 50 ml，氯化 钠（3.7） 2.0 g，无甲醇乙醇（3.4）35 ml，水浴加热蒸馏，收集蒸 馏液于 50.0 ml 容量瓶中，至接近刻线，加无甲醇乙醇（3.4）定容，配制成 0.1、0.2、0.4、1.0、2.0 g/L 的标准系列溶液，摇匀，备用。5.2 样品处理 5.2.1 气-液平衡法取样品约 1 g（精确至 0.01 g）于顶空瓶（4.4 ）中，加 75乙醇（3.5）10 .0ml，密封后振摇，置于顶空进样器中，70 平衡 20 min，取气液平衡后
6、的液上气体作为待测样品。 5.2.2 直接法取样品约 2 g（精确至 0.01 g）于 10 ml 刻度管中，加无甲醇乙醇（3.4）定容，振摇 ，涡旋混匀，超声提取 15 min，5000 rpm 离心 10 min，取上清液 0.45m滤 膜过滤作 为样品溶液。 5.2.3 蒸馏法取样品约 10 g（精确至 0.01 g）于蒸馏瓶中（4.6），加水 50 ml，氯化钠（3.7）2.0 g，无甲醇乙醇（ 3.4）35 ml，水浴加热蒸馏，收集蒸馏液于 50.0 ml容 量 瓶 中 ，至 接 近 刻 线 ，加 无 甲 醇 乙 醇 （3.4）定 容 ，作 为 样 品 溶 液 。 5.3 参考气相条
7、件45.3.1 顶空进样器参考条件a） 汽化室温度： 70 ；b） 汽液平衡时间：20 min ；c） 进样时间 ：0.03 min（1.2 ml，根据气相色谱状况优化选择）。d） 传输线温度：100。5.3.2 气相色谱参考条件a） 色 谱 柱 ：毛 细 管 色 谱 柱 ，DB-WAXETR，30 m 0.32 mm （i.d.） 1.00 m，或相 当 极 性 ；b） 载气流速：1.0 ml/min；c） 进样量： 1 L（直接法、蒸馏法）；d） 升温程序：50 10 /min 120 （1 min） 40 /min 230 （8 min）；e） 进样方式：分流进样，分流比：20:1（气-
8、液平衡法）；50:1（直接法、蒸馏法）；f） 进样 口温度：230 ；g） 检测器温度：250 ；h） 高纯氢气流量 40 ml/min；i） 高纯空气流量 400 ml/min。5.4 测定 5.4.1 标准曲线测定根据样品性质，选择 5.1 项下相应标准系列溶液，注入气相色谱仪，按 5.3 气相条件测定，记录峰面积，以峰面积- 浓度（g/L ）作图，得到标准溶5液曲线方程。5.4.2 样品测定按 5.2 项下相应方法处理取得待测样品溶液，注入气相色谱仪，按 5.3气相条件测定，根据峰保留时间定性，峰面积定量，代入 5.4.1 标准溶液曲线方程，得到甲醇质量浓度，按“6.1” 计算样品中甲醇
9、含量。6 分析结果的表述6.1 计算 mVOHC10)(3式中：（CH3OH） 样品中甲醇的质量分数，单位mg/kg； 测试溶液中甲醇的质量浓度， 单位g/L；V 样品定容体积，单位为ml；m 样品取样量，单位g。在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对值不得超过算术平均值的15%。6.2 回 收 率 和 精 密 度气-液平衡法在 0.1 g/L4.0 g/L 浓度范围内，高 低 两 点 回收率为85%115%，RSD5%。直 接 法 在 0.02 g/L0.4 g/L 浓度范围内，高 低 两 点 回收率为 85%115%，RSD5%。蒸 馏 法 在 0.1 g/L2.0 g/L 浓度范围内，高 低 两 点 回收率为 85%115%，RSD5%。67 图谱图 1 甲醇标准溶液色谱图1 甲醇
